ют методом, описанным для SiF3I [110].

SiFIs (т. пл. около —41°, т. кип. 188°). Фторотрииодосилан можно получить методом, описанным для SiF3I [110].

SiCl3Br (т. кип. 80°). Трихлоробромосилан можно синтезировать вместе с SiCl2Br2 и SiClBr3: а) пропусканием смеси хлора и фтора над нагретым до 700° кремнием: б) 48-часовым нагреванием SiBr4 в атмосфере хлора с конденсацией флегмы; в) нагреванием смеси SiBr4 и 8ЬС13или г) пропусканием смеси паров брома и Si2Cl8 (или SisCl8) через трубку, нагретую до 500° [112].

SiCl2Br2 (т. кип. 105°). Дихлородибромосилан можно получить методами, описанными для SiCl3Br [112].

SiCWr3 (т. кип. 128°). Хлоротрибромосилан можно также получить методом, описанным для SiCl3Br [112].

206

Глава 7

111. Производные силана

207

SiCl3I + HI.

(45)

SiCl3l (т. кип. 113,5°). Трихлороиодосилан представляет собой тяжелую бесцветную жидкость, медленно разлагающуюся при комнатной температуре с выделением иода. Разложение ускоряется на свету [90]. Это соединение легко можно получить нагреванием SiHCl3 и иода в бомбе при 240—250° в течение 15 час [90, ИЗ].

SiHCls + 12 •

Одновременно образуется много SiCl2I2 в соответствии с реакцией (38). Трихлороиодосилан можно также получить вместе с SiCl2I2 и SiClI з пропусканием смеси паров йодистого водорода и SiGl4 через нагретую докрасна стеклянную трубку [113]. В небольших количествах его получают обработкой SiCl4 расплавленным иодидом калия [89].

SiClJ, (т. кип. 172°). Дихлородииодосилан по своим химическим свойствам подобен SiCl3I. Это соединение получают тем же методом, что и SiCl3I [90, ИЗ], или пропусканием паров SiCl3I через нагретую трубку [89].

SiClI3 (т. пл. 2°, т. кип. 234—237°). Хлоротрииодосилан можно получить из SiCl4 и йодистого водорода [ИЗ] методом, описанным для SiGlgl, или нагреванием SiCl3I [89].

SiBrbI (т. пл. 14°, т. кип. 192°). Трибромоиодосилан представляет собой бесцветное твердое вещество, которое можно получить вместе с небольшими количествами SiBr2I2 и SiBrI3 нагреванием при 200—250° SiHBr3 и иода в запаянной ампуле. Это соединение также получают в смеси с большими количествами двух других бромоиодосиланов, пропусканием паров 1Вг над кремнием при температуре красного каления [114, 115].

SiBr2I2 (т. пл. 38°, т. кип. 230,5°). Дибромодииодосилан можно получить методами, рекомендуемыми для получения SiBrJ [114, 115].

SiBrIa (т. пл. 53°, т. кип. около 255°). Бромотрииодосилан получают методом, описанным выше для SiBr3I [114, 115].

Е, Галогеноидные производные

1. Цианиды)

SiH3CN (т. пл. 32,4°, т. кип. 49,6°) [49]. Было показано, что силилцианид имеет линейную структуру, однако вопрос о структуре замещенных силилцианидов, например (CH3)3SiCN, остается неясным [2]. Предполагают, что это соединение в действительности представляет собой смесь нормального цианида и изоцианида [73, 119].

Силилцианид обладает неожиданно высокой температурой плавления. При комнатной температуре он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, в вакууме легко сублимируется. В совершенно чистом состоянии пробы SiH 3CN можно хранить в герметичных ампулах при комнатной температуре в течение 6 месяцев без или с незначительным разложением. Однако в присутствии следов примесей, например конденсированных паров ртути, за несколько суток при комнатной температуре происходит разложение .

Силилцианид можно получить с хорошим выходом просасыва-нием паров SiH3I над цианидом серебра при комнатной температуре [49] [см. уравнение (10)]. Подобным образом можно синтезировать соединения типа CH3SiH2CN [120].

Cl3SiCN (т. пл.—46,2°, т. кип. 73,2°). Трихлороцианосилан был получен взаимодействием цианида ртути с жидким или газообразным Si2Cle при 100° [121].

2. Изоцианаты

SiHgNCO (т. пл. —88,6°, т. кип. 18,1 °). Изоцианат силила, подобно другим цианатам кремния, по-видимому, имеет такую же изоструктуру [48]. Он отличается от CH3NCO, но подобен SiH3NCS тем, что имеет такую же линейную молекулу (симметричный волчок). В чистом виде изоцианат силила устойчив при комнатной температуре по крайней мере в течение 2 недель, но в присутствии небольших количеств Примесей он быстро разлагается.

Изоцианат силила получают барботированием азота через SiH3I при —46°. Смесь газообразный азот—SiH 31 затем прокачивают через цианат серебра

SiHsI + AgNCO ? SiH3NCO + AgI, (46)

Интересно отметить, что попытки получить SiH3NCO просасыва-нием паров одного только SiH3I через цианат серебра окончились неудачей [49]. Разложение комплекса сопровождается образованием Si(NCO)4. В настоящее время показано, что цианат серебра каталитически разлагает SiH3NCO при комнатной температуре, однако разбавление паров SiH3I азотом в процессе реакции приводит к замедлению разложения, что позволяет выделить SiH3NCO, хотя выход продукта невелик (до 25%) [48].

SiF3NCO (т. кип. —6,0°). Трифтороизоцианатосилан при комнатной температуре неустойчив и имеет тенденцию к диспропор-ционированию при температуре кипения. Трифтороизоцианато-силан получают медленным добавлением