![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 1ют методом, описанным для SiF3I [110]. SiFIs (т. пл. около —41°, т. кип. 188°). Фторотрииодосилан можно получить методом, описанным для SiF3I [110]. SiCl3Br (т. кип. 80°). Трихлоробромосилан можно синтезировать вместе с SiCl2Br2 и SiClBr3: а) пропусканием смеси хлора и фтора над нагретым до 700° кремнием: б) 48-часовым нагреванием SiBr4 в атмосфере хлора с конденсацией флегмы; в) нагреванием смеси SiBr4 и 8ЬС13или г) пропусканием смеси паров брома и Si2Cl8 (или SisCl8) через трубку, нагретую до 500° [112]. SiCl2Br2 (т. кип. 105°). Дихлородибромосилан можно получить методами, описанными для SiCl3Br [112]. SiCWr3 (т. кип. 128°). Хлоротрибромосилан можно также получить методом, описанным для SiCl3Br [112]. 206 Глава 7 111. Производные силана 207 SiCl3I + HI. (45) SiCl3l (т. кип. 113,5°). Трихлороиодосилан представляет собой тяжелую бесцветную жидкость, медленно разлагающуюся при комнатной температуре с выделением иода. Разложение ускоряется на свету [90]. Это соединение легко можно получить нагреванием SiHCl3 и иода в бомбе при 240—250° в течение 15 час [90, ИЗ]. SiHCls + 12 • Одновременно образуется много SiCl2I2 в соответствии с реакцией (38). Трихлороиодосилан можно также получить вместе с SiCl2I2 и SiClI з пропусканием смеси паров йодистого водорода и SiGl4 через нагретую докрасна стеклянную трубку [113]. В небольших количествах его получают обработкой SiCl4 расплавленным иодидом калия [89]. SiClJ, (т. кип. 172°). Дихлородииодосилан по своим химическим свойствам подобен SiCl3I. Это соединение получают тем же методом, что и SiCl3I [90, ИЗ], или пропусканием паров SiCl3I через нагретую трубку [89]. SiClI3 (т. пл. 2°, т. кип. 234—237°). Хлоротрииодосилан можно получить из SiCl4 и йодистого водорода [ИЗ] методом, описанным для SiGlgl, или нагреванием SiCl3I [89]. SiBrbI (т. пл. 14°, т. кип. 192°). Трибромоиодосилан представляет собой бесцветное твердое вещество, которое можно получить вместе с небольшими количествами SiBr2I2 и SiBrI3 нагреванием при 200—250° SiHBr3 и иода в запаянной ампуле. Это соединение также получают в смеси с большими количествами двух других бромоиодосиланов, пропусканием паров 1Вг над кремнием при температуре красного каления [114, 115]. SiBr2I2 (т. пл. 38°, т. кип. 230,5°). Дибромодииодосилан можно получить методами, рекомендуемыми для получения SiBrJ [114, 115]. SiBrIa (т. пл. 53°, т. кип. около 255°). Бромотрииодосилан получают методом, описанным выше для SiBr3I [114, 115]. Е, Галогеноидные производные 1. Цианиды) SiH3CN (т. пл. 32,4°, т. кип. 49,6°) [49]. Было показано, что силилцианид имеет линейную структуру, однако вопрос о структуре замещенных силилцианидов, например (CH3)3SiCN, остается неясным [2]. Предполагают, что это соединение в действительности представляет собой смесь нормального цианида и изоцианида [73, 119]. Силилцианид обладает неожиданно высокой температурой плавления. При комнатной температуре он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, в вакууме легко сублимируется. В совершенно чистом состоянии пробы SiH 3CN можно хранить в герметичных ампулах при комнатной температуре в течение 6 месяцев без или с незначительным разложением. Однако в присутствии следов примесей, например конденсированных паров ртути, за несколько суток при комнатной температуре происходит разложение . Силилцианид можно получить с хорошим выходом просасыва-нием паров SiH3I над цианидом серебра при комнатной температуре [49] [см. уравнение (10)]. Подобным образом можно синтезировать соединения типа CH3SiH2CN [120]. Cl3SiCN (т. пл.—46,2°, т. кип. 73,2°). Трихлороцианосилан был получен взаимодействием цианида ртути с жидким или газообразным Si2Cle при 100° [121]. 2. Изоцианаты SiHgNCO (т. пл. —88,6°, т. кип. 18,1 °). Изоцианат силила, подобно другим цианатам кремния, по-видимому, имеет такую же изоструктуру [48]. Он отличается от CH3NCO, но подобен SiH3NCS тем, что имеет такую же линейную молекулу (симметричный волчок). В чистом виде изоцианат силила устойчив при комнатной температуре по крайней мере в течение 2 недель, но в присутствии небольших количеств Примесей он быстро разлагается. Изоцианат силила получают барботированием азота через SiH3I при —46°. Смесь газообразный азот—SiH 31 затем прокачивают через цианат серебра SiHsI + AgNCO ? SiH3NCO + AgI, (46) Интересно отметить, что попытки получить SiH3NCO просасыва-нием паров одного только SiH3I через цианат серебра окончились неудачей [49]. Разложение комплекса сопровождается образованием Si(NCO)4. В настоящее время показано, что цианат серебра каталитически разлагает SiH3NCO при комнатной температуре, однако разбавление паров SiH3I азотом в процессе реакции приводит к замедлению разложения, что позволяет выделить SiH3NCO, хотя выход продукта невелик (до 25%) [48]. SiF3NCO (т. кип. —6,0°). Трифтороизоцианатосилан при комнатной температуре неустойчив и имеет тенденцию к диспропор-ционированию при температуре кипения. Трифтороизоцианато-силан получают медленным добавлением |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|