химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

сируют йодистый водород в молярном избытке по отношению к любому количеству C„H5SiH3. После выдерживания при —40° в течение 1 час смешивание ускоряют нагреванием и пов-ш торной конденсацией веществ. Эту операцию повторяют два или Ш. три раза. Избыток йодистого водорода удаляют возгонкой и про-? дукты выделяют дистилляцией.

В 13 Заказ №. 547

202

Глава 7

III. Производные силана

203

Имеется сообщение о видоизмененном варианте этого метода [84]. В этом варианте вместо CeH5SiH3 используют хлорофенил-силан ClCeH4SiH3, так как хлоробензол, образующийся в этой реакции [см. уравнение (29)], имеет более высокую температуру плавления, чем бензол, и, таким образом, его легче отделить от SiH3I. Ниже описан синтез, проводимый в вакуумной системе.

Фенилтрихлоросилан C6H6SiCls (25 г) очищают фракционной перегонкой при —46° и затем переводят в ClCeH4SiCls [96, 97]. (Хлорирование идет без затруднений при 60—70° в течение 40 мин в присутствии 0,5% порошка железа в качестве катализатора [97].) Затем к желтоватому продукту добавляют 25 мл безводного диэтилового эфира. Полученный раствор медленно приливают к смеси LiAlH4 (16 г) и эфира (30 мл), содержащейся в трехгорлой колбе, заполненной азотом и снабженной обратным холодильником и предохранительной трубкой. Реакция протекает очень бурно. После выдерживания в течение ночи все летучие продукты удаляют из реакционной колбы 6-часовым откачиванием. При этом колбу периодически подогревают. Полученные летучие вещества перегоняют несколько раз через ловушку (при —64°), где конденсируется ClC6H4SiH3. Хлорофенилсилан помещают в толстостенную пробирку из стекла пирекс (приблизительно на 100 мл) и туда же дистиллируют безводный йодистый водород (25 г). После запаивания пробирку медленно нагревают до комнатной температуры. По истечении 12 час присутствующие летучие продукты отгоняют и получают в остатке чистый SiH 31 (выход: 11 г, 60 %; молекулярный вес: найденный — 158, вычисленный—157,9). Примечание: нескольких перегонок через ловушку (при —64°) достаточно для удаления всего хлорбензола из более летучего SiH3I.

SiHiI1 (т. пл. —1,0°, т. кип. 149,5°). Дииодосилан, по-видимому, устойчивое вещество [36]. Его можно получить из SiH4 и йодистого водорода по методике, описанной для SiH3l [36]. Однако удобнее получать дииодосилан с высоким выходом реакцией (CaH6)jSiH2 с йодистым водородом [82, 84] [см. уравнение (30)]. Метод аналогичен описанному выше для синтеза SiH3I из C„HBSiH3.

SiHIa (т. пл. 8°, т. кип. 220°). Трииодосилан — устойчивое вещество, которое образуется в небольших количествах при реакции SiH4 с йодистым водородом [36]. Это соединение можно получить пропусканием йодистого водорода над нагретым кремнием [27] по методике, которая аналогична применяемой для синтеза SiHCl3 и SiHBr3. Лучший метод синтеза включает использование SiHCI3 в качестве исходного материала [69]. SiHCl3 превращают в (SiHN)^ под влиянием аммиака или в SiH(NHCeH5)3 воздействием анилина. Оба соединения легко разлагаются йодистым водородом с хорошим выходом SiHI3 [72] [см. уравнения (22) и (23)]. Ниже приведено описание метода, данное Раффом [69].

Безводный анилин (125 г) растворяют в безводном бензоле (300 мл) в 1-литровой отсасывающей склянке, боковое горло которой соединено с осушающей трубкой. Затем трихлоросилан (25 в), растворенный в безводном бензоле (150 мл), медленно добавляют через капельную воронку, вставленную через пробку в горло отсасывающей склянки. В процессе добавления, занимающего около 1 час, содержимое склянки следует энергично перемешивать встряхиванием или магнитной мешалкой. Температуру постепенно повышают до 50—60° [см. реакцию (22)]. Осадок CeH6NH2-HCl отфильтровывают (в отсутствие влаги) в атмосфере сухого воздуха, азота или двуокиси углерода и промывают три раза 50-миллилит-ровыми порциями бензола.

(44)

Затем раствор SiH(NHC9H6)3 в бензоле переводят в другую отсасывающую склянку, снабженную в боковом горле осушающей трубкой.и осуществляют медленный барботаж безводного йодистого водорода через раствор по трубке, введенной через пробку в горло отсасывающей склянки. Происходит реакция, описываемая уравнением (23). Барботаж йодистого водорода прекращают, когда из осушающей трубки начинается сильное выделение паров йодистого водорода. Осажденный CeH6NH2-HI отфильтровывают в отсутствие влаги. После промывания тремя порциями бензола (по 50 мл каждая) бензол удаляют дистилляцией приблизительно при 50 мм рт. ст. и 40—50°. Если окраска отогнанного бензола (обычно светло-розовая) становится несколько темнее, то это значит, что отгонка протекала слишком быстро и что вместе с бензолом было отогнано некоторое количество продукта. Остаток, окрашенный в темно-красный цвет вследствие присутствия свободного иода, взбалтывают с небольшим количеством ртути для удаления иода. Если иод не удалить,выходБ1Н13уменьпштся из-за протекания реакции

SiHI3 + I2.

—? Sil4 + HI,

которая может начаться при последующей дистилляции. Неочищенный SiHI3 помещают в меньшую колбу и перегоняют

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение системы вентиляции и кондиционирования
samsung sl c430 xev
аппаратура для кинотеатра
где размещается знак кнопка включения пожарной автоматиики

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)