химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

омывают сухим азотом в течение 10 мин. В обычных условиях через 60 час получают 1370 г жидкого продукта. Фракционная перегонка в колонне, имеющей приблизительно 15 теоретических тарелок, дает 1045 г SiHCl3 (т. кип. 31,5—32° при 729 мм рт. ст.). Это количество составляет 77% от неочищенного продукта; остаток представляет собой в основном SiCl4 и небольшие количества хлорополисиланов. В других подобных опытах был получен выход 70—77%. Следует учесть, что при большей скорости потока хлористого водорода и температуре реакции 360—370° выход понижается до 32%.

200

Глава 7

111. Производные силана

201

В. Бромосиланы

SiHJSr (т. пл. —94°, т. кип. 1,9°). Бромосилан (силилбромид) воспламеняется на воздухе, однако в чистом виде он термически устойчив [34 J.

Это соединение можно получить обычным нагреванием силана с безводным бромистым водородом в присутствии бромида алюминия в качестве катализатора [94]. Такой метод был выбран для получения SiHjBr непрерывным способом в любых количествах (пропусканием реагирующих веществ через печь в присутствии катализатора) [93]. Однако изготовление цельнометаллической аппаратуры оправдано лишь при необходимости больших количеств этого соединения. Небольшие порции SiH3Br можно получить бро-мированием SiH4 твердым бромом при —80°. Некоторое количество SiH2Bra также образуется в этой реакции [34].

Лучший метод получения SiH3Br — взаимодействие избытка бромистого водорода с CeH6SiH3 при —78° [см. уравнение (31)]. Реакция с количественным выходом заканчивается в течение 3 час [80, 82]. Следует принимать меры предосторожности в связи с возможной воспламеняемостью SiH3Br.

SiHtBrt (т. пл. —70,1°, т. кип. 66°). Дибромосилан—устойчивое вещество, но иногда воспламеняется на воздухе [34]. Его можно получить в чистом состоянии реакцией SiH4 с бромистым водородом при осторожном нагревании в присутствии бромида алюминия в качестве катализатора [93, 94]. Он также образуется при взаимодействии твердого брома с SiH4 при —80° [34].

Если исследователя удовлетворяет раствор SiH2Bra в бензоле, то последний можно проще всего получить реакцией CeH6SiH2Br с избытком бромистого водорода при —78° в течение 6 суток [821

C,H„SiHjBr + НВг -?SiHaBra+CeH„ (42)

Необходимый для синтеза C6HsSiH2Br получают из (CeH5)2SiH2 и НВг. Так как бензол имеет точку кипения (80,1°), довольно близкую к точке кипения SiH2Br2, могут возникнуть затруднения при разделении веществ, если в распоряжении нет аффективной ректификационной колонны.

Другой метод получения чистого SiH2Brs заключается в реакции SiH2)j с бромистым серебром. На основании «ряда превращений», который обсуждался выше, можно сделать заключение, что такая реакция вероятна.

SiHBr, (т. пл. —73,5°, т. кип. 111,8°). Трибромосилан, — по-видимому, устойчивое вещество, но при разливке на воздухе он обычно воспламеняется. Трибромосилан можно получить броми-рованием SiH4 при низкой температуре элементарным бромом [34], однако практически удобнее синтезировать трибромосилан нагреем ванием кремния при 360 —400° в токе бромистого водорода по мето-; дике, аналогичной получению SiHCl3 [25, 26].

Г. Иодосиланы

SiH^I (т. пл. —57,0°, т. кип. 45,4°). Иодосилан (силилиодид) — относительно устойчивое вещество, и его можно хранить при комнатной температуре в герметичной ампуле [36]. Силилиодид можно получить нагреванием SiH4 с йодистым водородом в присутствии иодида алюминия в качестве катализатора при температуре 80—100° в течение 12—18 час [36, 53]. При этом также образуются соединения с более высоким содержанием иода SiH2I2, SiHI, и Sil4 в зависимости от относительных количеств используемых реагентов.

В настоящее время иодосилан можно получить несравненно проще: путем расщепления либо CeH5SiH3, либо ClC„H4SiH, йодистым водородом [см. уравнения (28) и (29)]. В первом случае был достигнут количественный выход (исходя из применяемого s; CeH6SiH3) [37], во втором—60% (исходя из применяемого

I

CeH6SiCl3) [84]. Ниже приведен метод получения SiHsI из CeHBSiH3, описанный Фрицем и Куммером [37]. Фенилсилан CeH8SiH3 получают медленным добавлением при постоянном перемешивании торгового C6H6SiCl3 (150 г) к 1ЛА1Н, д (23 г), растворенного в 700 мл диэтилового эфира. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 час. Раствор, содержащий соли лития и алюминия, отфильтровывают через стеклянный ; фильтр без доступа воздуха. Затем при пониженном давлении из .. раствора солей отгоняют эфир и CeH6SiH3, принимая меры против повышения температуры в колбе выше 30°. Если отгонку ведут при атмосферном давлении, то в присутствии растворенного хлорида алюминия необходимая для этого более высокая температура может вызвать диспропорционирование CeH6SiH3 [95] с образованием SiH4. Последний на воздухе может воспламениться и вызвать взрыв

4C,H5SiHs 3SiH1 + (C,,H5)1Si. (43)

i

Раствор CeH6SiH3 без этой соли (А12С16) можно безопасно подвергать дистилляции при атмосферном давлении с отгонкой чи-\ стого C6H5SiH3 (т. кип. 120°; выход 61 г, 79%).

Затем конден

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа участков с коммуникациями новая рига
Самое выгодное предложение в KNS - сканер Fujitsu с доставкой по Москве и другим регионам России.
камеры не видят госномера
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)