химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

емпературе [85] или фторированием SiHCl3 трехфтористой сурьмой [54]. Экспериментальные подробности первого метода не были опубликованы, а второй метод дает малый выход продукта, так как большая часть исходного вещества всегда остается непрореагировавшей. В процессе реакции SiHCl3 с SbF3 образуются также соединения SiHFCl2 и SiHF2Cl [54]. Наиболее практичным методом получения относительно чистого SiHF8 является фторирование SiHCl8 в вакууме. Пары трихлоросилана в течение 3 час при комнатной температуре пропускают, меняя направ198

Глава 7

III. Производные силана

199

ление над SbF3, содержащим около 5% SbCl5 в качестве катализатора [16]. В этих опытах 28% SiHCl3 было извлечено непрореагиро-вавпшм, однако 75% прореагировавшего трихлоросилана было превращено в SiHF3. При большем времени контакта SiHCl3 реагирует полностью с возможным выходом 91% SiHF3.

SiHFClz (т. пл. —149,5°, т. кип. —18,4°). Фтородихлоросилан можно получить в относительно больших количествах вместе с SiHF3 и небольшими количествами SiHF2Cl фторированием SiHGl3 трехфтористой сурьмой SbF3 [54]. SbF3 добавляют медленно к . SiHCl3, содержащему 3—7% SbCl5 в качестве катализатора. Реакция имеет бурный экзотермический характер.

SiHF^Cl (т. пл. —144°, т. кип. примерно —50°). Дифторохло-росилан получают в небольших количествах в процессе синтеза SiHF3 и SiHFCl2, который описан выше [54].

Б. Хлоросиланы

(41)

SiH3Cl (т. пл. —118,1°, т. кип. —30,4°). Хлоросилан (силил-хлорид) — довольно устойчивое соединение [4,35]. Его можно получить нагреванием (в течение 30 час при 100°) 10%-ного избытка SiH4 с хлористым водородом в присутствии небольших количеств хлорида алюминия в качестве катализатора. Образуются хлоросилан и SiH2Cl2 в соотношении 4 : 1 [35] [см. реакцию (4)]. Однако в связи с тем, что в настоящее время SiH3I получают в больших количествах, более простой метод синтеза заключается в пропускании паров SiH3I над хлоридом серебра

SiH3I + AgCl ? SiH3Cl + Agl.

Было установлено, что этот метод позволяет получить довольно хороший выход чистого SiH3CI [53], если реакцию вести таким же образом, как и реакцию получения SiH3NCS, описанную в разд. 1П.Е.З. Можно вести процесс не в вакууме, с использованием раствора SiH3I в инертном растворителе, чтобы реакция протекала менее бурно.

SiH^Cl2 (т. пл. —122°, т. кип. 8,3°). Дихлоросилан в чистом виде — совершенно устойчивое вещество [4, 35]. Его можно получить нагреванием SiH3Cl с хлористым водородом в присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора или же нагреванием SiH4 и хлористого водорода (взятых в молярном отношении 1 : 2) в присутствии хлорида алюминия в течение 7 суток при 100°. Получаемый таким способом продукт представляет собой в основном SiH2Cl2 [35]. Однако, учитывая существующий в настоящее время простой метод получения SiH2I2 в относительно больших количествах, может оказаться более выгодным синтезировать SiH2Cl2 пропусканием паров SiH2l2 над хлористым серебром по методике, описанной в разд. III.Е.З для синтеза SiH3NCS. Этим методом получен довольно хороший выход SiH2Cl2, синтезированного из SiH2I2 [50]. Процесс можно осуществить в открытом опыте с использованием раствора SiH2I2 в инертном растворителе с целью замедления реакции, В том случае, если требуются большие количества SiH2Cl2, его, вероятно, лучше получать диспро-порционированием SiHCl3 в присутствии катализатора, которое было рассмотрено в разд. П.З [87, 88]. Само соединение SiHCl3 можно получить в готовом виде или синтезировать в больших количествах из кремния и хлористого водорода.

SiHCl3 (т. пл. —126,5°, т. кип. 31,8°). Трихлоросилан — совершенно устойчивое соединение [4, 91]. Несмотря на то что его можно получить из SiH4 и хлористого водорода при их нагревании в присутствии хлорида алюминия в качестве катализатора, более распространенным методом является синтез трихлоросилана из кремния или ферросилиция и хлористого водорода при повышенных температурах [16, 17, 24, 92]. Метод, описанный Уитмором и сотр. [24], приведен ниже.

Реакцию проводят в горизонтальной трубке (диаметр 3 см, длина 45 см) из стекла пирекс с электрообогревом. Вход трубки соединен с осушающей колонкой с серной кислотой и с расходомером газа. Выход трубки соединен с водоохлаждаемым конденсатором, который ведет к колбе, охлаждаемой смесью соли и льда. В качестве меры предосторожности против потери вещества колба соединена с ловушкой, погруженной в смесь ацетона и сухого льда, которая в свою очередь связана с осушающей колонкой с серной кислотой. В трубку загружают 375 г ферросилиция (около 90% Si) в виде гранул и систему осушают потоком азота, пропускаемого в течение 24 час при температуре печи около 300°. Затем пропускают безводный хлористый водород при температуре трубки 350° до того момента, пока в приемнике не начнут конденсироваться первые капли жидкости. После этого температуру понижают и поддерживают в пределах 290—310°, а поток хлористого водорода регулируют в пределах 0,6—0,85 моль/час. Приблизительно через каждые 10 час систему пр

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в москве нии ревматологии
5KEK1222ECL
ручки скобы для дверей цена
аварийные световые указатели в подъездах жилого дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)