химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

атурах, с образованием соответствующих галогенидов кремния. Так, соединение (SiH3)3N [74] активно взаимодействует с газообразным хлористым водородом [68]

(SiH3)3N + 4HCI ? 3SiH3Cl + NHaCl. (21)

Этот тип реакции, по-видимому, представляет собой удобный способ превращения одного галогенида кремния в другой, даже и в том случае, если направление превращения противоположно «ряду превращений» солей серебра. Так, воздействуя хлоридом серебра, можно превратить иодид кремния в хлорид кремния, но нельзя перевести хлорид обратно в иодид реакцией с иодидом серебра. Однако если, например, SiHCl3 сначала перевести в (SiHN)^. или в SiH(NHC9H5)3 воздействием аммиака или анилина соответственно, то SiHI3 легко можно получить из этих соединений при обработке их сухим йодистым водородом [69]

* SiH(NHCeH6)s + 3CeH5NH2-HCl, (22) зс„нБгга,-ш.

(23)

SiHI3

SiHCl3 + 6CeH6NHs 1

SiH (NHC„H6)3 + 6HI

(SiH3)3NBF3 или (SiH3)3N-BCl3. При нагревании до комнатной температуры эти соединения медленно разлагаются с образованием (SiH3)sNBFs или (SiH3)2NBCl2 и соответствующего силил-галогенида

(SiH3)aN.BFa ? (SiH3)aNBF, -f SiH3F. (25)

Как (SiH3)2NBF2, так и (SiH3)2NBCl2 при выдерживании в условиях комнатной температуры разлагаются с выделением дополнительного количества силилгалогенида. В случае (SiH3)2NBF2 возможно образование силилборазина [74, 75]:

3 (SiH3)aNBFa ? (SiH3N BF)3 + 3SiH3F. (26)

Этот тип реакций также является превосходным методом получения очень чистого SiH3F [75]. Подобные реакции протекают также с аналогичными соединениями, например (Si2HB)3N [76], (SiH3)2NCH3, SiH3N(CH3)2[75], (CH3SiH2)3N, CH3SiH2N(CH3)2 [77] и [(CH3)3Si]sNH [78, 79] и т. д.

[(CH3)3S1]2NH + PC13

Гексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NH вступает в целый ряд интересных реакций с ковалентными или полуковалентными галогенидами, например BF3, ВС13, РС13, SbCl8, BiCls, А12С1„ при температуре ниже комнатной или при кипячении с обратным холодильником с образованием соответствующего триметилсилил-галогенида [79]. Например, с РС13 протекает следующая реакция:

(CH3)3SiNHPCl2 + (CN3)3 SiCl. (27)

Реакция (23) возможна и при замене HI каким-либо иодидом с ко-валентной связью, например Р13, так как известно, что реакция типа

4 (СН3)3 SiNHC„HB + GeBr, ? 4 (СН3)3 SiBr + Ge (NHC,H5), (24)

протекает без затруднений [70]. Интересно отметить, что поведение NH3 при взаимодействии с соединениями, содержащими связи кремний — азот, подобно поведению галогеноводородов. Недавно NH3 был использован для синтеза SiH3N3 [71 ] и (CH3)3SiN3 [72]. Подобным же образом реагируете[(CH3)3Si]2NH цианистый водород, образуя (CH3)3SiCN [73].

По-видимому, приведенные выше типы реакций не были использованы в полной мере, особенно при получении соединений, содержащих связи кремний — водород, кремний — галоген или кремний — галогеноид.

Реакции, аналогичные реакциям с дисилоксанами, протекают между ковалентными галогенидами и соединениями, содержащими связи кремний — азот. Так, (SiH3)sN при —78° реагирует с BF3 и ВС13 с образованием твердых продуктов присоединения

Следует отметить, что связь Si—Р в SiH3PH2 расщепляется при воздействии НВг аналогично связи Si—N с образованием SiH3Br и РН3 [79а].

Ж. Из соединений со связью кремний — фенил

Синтез галогенидов кремния при посредстве расщепления связи кремний — фенил безводным галогеноводородом является одним из наиболее важных последних достижений в неорганической химии кремния. Без использования на промежуточных стадиях SiH4 этим методом нельзя получить сразу в довольно больших количествах такие важные исходные вещества, как SiH3I [37, 80—84]. Расщепление фенилсиланов CeH6SiH3 и некоторых их производных безводными галогеноводородами происходит без растворителя и катализатора при низких температурах. Часто получают количественный выход галогеносиланов. Ниже приведены некоторые типичные реакции

194 Глава 7

//. Общие методы синтеза 19540°

CaH5SiH., + HI S1H3I + C„He. (28)20°

ClC„H4SiH3 + HI ? SiH3I + C,HsCl, (29)

—40°

(C,H5)2SiHa + 2HI ? SiH,I,-f 2C,H„ (30)78°

C,HESiH3 + НВг ? SiHsBr 4- C,H6, (31)

—78°

(C,H,),SiH, 4 HC1 > CeH6SiHaCl + C,H,. (32)

По-видимому, чем более электроотрицателен галоген, связанный с кремнием, или чем больше атомов галогена связано с кремнием, тем медленнее протекает реакция расщепления. Так, соединение CeH5SiCl3 не расщепляется под воздействием галогеново-дородов. Точно так же хлористый водород не расщепляет с такой легкостью связь кремний — фенил, как бромистый или йодистый водород. Хлорид алюминия каталитически сильно ускоряет реакцию хлористого водорода с CsH5SiH3 даже при —78°. Однако образующийся SiHsClнельзя выделить в чистом виде, так как хлорид алюминия вызывает его диспропорционирование.

Безводный фтористый водород не реагирует с CeH5SiH3 при —60°, возможно, вследствие того, что эти вещества образуют два несмешивающихся жидких слоя. Однако при 0° происходит количественная реакция с образованием бензола и летучих фторидов кремния. Чистый фторид н

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита от видеофиксации
карнавальные контактные линцы
купить стулья деревянные недорого в москве
производство игровых лабиринтов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)