химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

количества других продуктов замещения [35, 36].

AI.C1,

siH4+Hci ?sm3ci-fH2. (4)

Подобный тип реакции имеет место в случае кремнийорганиче-ских гидридов. Этим способом, например, CHeSiHs можно превратить в СНзвЩгС! [35]. Иногда в отсутствие катализатора галогенида алюминия галогеноводороды вступают в реакцию с соединениями, содержащими связи кремний — водород. Так, при 120° йодистый водород и C,.H5SiH3, помимо других продуктов, дают CsHsSiHal [37]. Как показано в разд. II.Ж, в настоящее время стали доступны более совершенные методы синтеза силил-галогенидов по сравнению с описанными выше (при которых использовали взрывоопасный силан). Однако последний метод является пока единственно известным для получения моногалогено-производных дисилана.

Si2He + HI Si2H5I -h Нг. (5)

Следует отметить, что дисилан реагирует с НВг, НС1 и HI [38, 39] при более низкой температуре и с большей скоростью, чем силан.

Наиболее распространенный метод прямого замещения водорода галогеном или галогеноидом по снязи кремний — водород заключается в восстановлении галогенида или галогеноида металi

188

Глава 7

П. Общие методы синтеза

189

соединение, стоящее дальше в этом ряду, но ни в одном из предшествующих соединений [3, 45—48, 48а]. Этот ряд составлен на основании аналогичного ряда, полученного ранее для соединений триорганосилила [47]. Замещение однотипных соединений силила, исследованных до настоящего времени, также проводят в этом порядке.

SiH3I > (SiH3)2Se ? (SiH3)2S >? SiH3Br ?-»

? SiH3NCSe >? (SiH3N)2C ? SiH3Cl ? SiH3CN ?

——» SiH3NGS ? SiH3NCO -> (SiH3)20 ——» SiH3F.

Так, SiH3I реагирует с AgCN с образованием SiH3CN [49].

SiH3I + AgCN -> SiH3CN + Agl, (10)

но (SiHsbO не взаимодействует с AgCl с образованием SiH3Cl. Имеются сведения о подобном ряде превращений для солей рту-ти(П), однако было изучено лишь несколько реакций [3]; Определенные превращения имели место в случае взаимодействия крем-нийорганических соединений с солями ргути(И), свинца(1У), меди(И) и с солями кадмия [47]. Вполне возможно, что взаимодействие солей этих и других металлов с неорганическими соединениями кремния выразится в подобных же превращениях. Несмотря на то что приведенные выше ряды справедливы лишь для соединений, содержащих группу — Sills, они кажутся вероятными и для ди-, три- и тетрагалогеносиланов, а также для дисиланилгало-генидов. В самом деле, удалось установить, что SiHsh можно превратить в SiHaCla с довольно хорошим выходом пропусканием паров силилиодида над хлоридом серебра при комнатной температуре [50]. Дисиланилиодид SiaHJ был превращен таким способом в ShHsCl [51].

Силилиодид является наиболее полезным силилгалогенидом, так как, по-видимому, его можно превратить в любое другое соединение данного ряда. В самом деле, силилиодид уже был использован для синтеза (Sfflj)aSe [52], SiH3CN [49], SiH3Cl [53], SiHsNCS [49], SiHsNCO [48], SiHsNCSe [48a], (SiH3N)aC [48a] и (SiH3)aS [52] с соответствующими солями серебра. Это очень удобно, поскольку SiHsI теперь синтезируют (разд. III.Г), не используя силан, который в больших количествах представляет известную опасность.

Следует иметь в виду, что если в соединениях кремния имеется связь кремний — водород, то использование фторида серебра для получения фторида кремния не приводит к удовлетворительным результатам, так как реакция осложняется окислением по связи кремний — водород [16]. В этом случае нужно использовать та'i кие фториды, как SbF3, SnF4 и TiF4 [16, 54, 55]. Применение SbFs (с SbCb в качестве катализатора) обеспечивает хороший выход SiH3F, SiHaFa и SiHFe из соответствующих хлоридов [16]

3SLH2Cl2 + 2SbF3 ? 3SiHjFs + 2SbCl„. (11)

Однако, как показано в разд. III.А, совершенно чистым продуктом является только SiHaFa, полученный этим методом; чистый SiH3F лучше получать другими методами. Трехфтористую сурьму также

v можно использовать для частичного замещения галогенов в тетра-галогенидах кремния. Например, SiCl4 экзотермически реагирует

\ с недостаточным количеством SbF3 в присутствии катализатора

% SbCb с образованием смеси, из которой можно выделить SiFCls,

. SiFaCl,, SiF3Cl и SiF4 [56].

В случае азидов возможна замена связи Si — С1 связью Si —

i N3 по реакции

} (CH3)S SiCl + NaN3 ? (СН3)3 SIN, + NaCl. (12)

it Для этого достаточно раствор хлорида кремния в азиде натрия наI

I, греть с обратным холодильником в присутствии небольших коли-| честв катализатора LiAlH, [57] или азида алюминия [58]. : Попытки частичного восстановления галогенидов кремния гид-I рядами, например LiAlH4, всегда приводили к полному восстанов-Р лению. Так, из SiCl4 был получен SiH4 и не были выделены такие I соединения, как SiHsCl. Однако частичное восстановление было Ji осуществлено в некоторых случаях при пропускании паров хлоро-силана в смеси с водородом над алюминием или цинком, нагретым до 400° [59 ]. Этим способом, например, SiCl4 был превращен с 25%-ным выходом в SiHCb и CHsSiCl, — в CHsSiHCb:

[ 6SICI4 + ЗНа + 2А1 ? 6SiHCl3 + А1.С1,. (13

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4445/city/Ulianovsk.html
буквы подсветкой контражур
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
кров 50-91 n=2.2 квт,

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)