химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

но разлагается при 250°.

В других случаях, по сообщениям Оу и Бейлара, выпадение осадка происходит еще до начала образования полимера. При взаимодействии меди(П) с 1,1,3,3-тетраацетшшропаном они получили вещество следующего состава: 50,28% С, 6,17% Н, 12,54% Си. Теоретический состав вещества с формулой (СцН1404)2Си-•2Н20 соответствует: 50,82% С, 6,16% Н, 12,22% Си. Этот материал размягчается при 140° и растворяется в обычных органических растворителях. Он довольно быстро разлагается при 250°. Интересно, что при температурах ниже 200° наблюдается лишь небольшая потеря веса, так что молекулы воды, по-видимому, очень прочно связаны.

Чарльз [25г ] добавлением водного ацетатного раствора меди(П) к разбавленному раствору лиганда в тетрагидрофуране получил комплекс меди(11) и тетраацетилэтана.Продукты имели полимерный характер, и цепи полимера состояли приблизительно из пяти повторяющихся звеньев (га =5). Элементарный анализ и изучение инфракрасного спектра не показали присутствия воды или гидроксильных групп. Эти полимеры обладали приблизительно такой же термостойкостью, как и ацетилацетонат меди, но были значительно менее устойчивы, чем сам лиганд. Однако полимеры магния, никеля(П) и кобальта(П) обладали несколько более высокой устойчивостью [25е].

Другой метод, при помощи которого, возможно, удастся преодолеть упомянутые трудности, заключается в нагревании ацетил-ацетонатов металлов с бЪс-дикетонами и отгонке выделяющегося ацетилацетона в вакууме. Этим методом Оу и Бейлар получили полимеры низкого молекулярного веса, т. е. (С17Н1804)4Ве3, для синтеза которого использовали кетон 2-фенил-1,1,3,3-тетраацетил-пропан. Фернелиус [23] этим методом синтезировал комплексы бериллия и себацилдиацетофенона и получил в различных опытах полимеры с п, равным 3,8—9,1. Он синтезировал такой же полимер (п =3,4) нагреванием смеси реагентов с обратным холодильником, через который удалялся выделяющийся ацетилацетон. Клуибер и Льюис [26] сочетали две функции дикетонов в одной молекуле б"ис-дикетона, в которой две функциональные группы соединены цепями типа

4 CHjTi . - NH(CH,),NH - или — 0(CH2)fO—.

Из таких тетракетонов они получили циклические мономеры и димеры, которые при нагревании перегруппировывались в высокомолекулярные полимеры. Вещества со связующими группами

22

Глава 1

IV. Методы синтеза

234 СHj); показаны ниже:

В СН2 (СН2)Х СН2 R

V V V V

я

R СН (СН2), сн в

V v у v

N II II II оооо

I

О^ VQ

I !

V

О^ ^0

^.в* (сн2),

0 v0 I

1 ij

У

С ? С ,с

> /\ /W\

СН (СН2), СН к

1

,с с

R СН

HcfC-°-Be-°-^CH

^с=о^ ^ч^с

ХЧСН2)«7

Мономеры типа I получали из быс-дикетонов, в которых х равно 6 или более, а мономеры типа II — в случаях, когда х равно 6 или менее. Для соединений с х=6 они дают следующие методики синтеза:

1) Получение циклических мономера и димера из 2,4,11,13-тетракетотпетрадекана. 2,54 г, или 0,01 моля, 2,4,11,13-тет-ракетотетрадекана и 1,77 г тетрагидрата сульфата бериллия (0,01 моля) перемешивают с 50 мл воды и 10 мл диоксана в течение 1 час, нейтрализуют едким натром до рН 8 и перемешивают при комнатной температуре еще 16 час. Сырой осадок переносят в пробирку для сублимации и сублимируют при 200° (0,2 мм рт. ст.) в течение 2 недель. Сублимат кристаллизуется на стенках пробирки в двух зонах. В нижней зоне (более теплой) собирается 56 мг вещества с температурой плавления 230° (полимеризуется). В верхней зоне (более холодной) собирается 379 мг вещества, которое полимеризуется без видимых признаков плавления при 110°. Верхняя зона соответствует области, в которой конденсируется циклический хелатный комплекс бериллия с 2,4,13,15-тетракетогексадеканом. В соответствии с результатами анализа и изучения инфракрасного спектра, а также по аналогии этому соединению была приписана структура циклического мономера. Это предположение было подтверждено измерениями молекулярного веса (по понижению температуры замерзания бензола). Измерения дали величину 227 (расчетная 261). Инфракрасный спектр менее летучего компонента оказался практически идентичным спектру мономера, и в соответствии с аналитическими данными, а также летучестью ему приписана структура димера. Криоскопические измерения молекулярного веса в бензоле дали величину 555 (расчетная 522). Извлеченный из пробирки димер плавился при 215° (полимеризова лея).

2) Полимеризация макроциклов. При нагревании выше температур плавления эти кристаллические макропиклические соединения самопроизвольно полимеризуются с образованием аморфных (по рентгеноструктурным данным) веществ, которые медленно растворяются в бензоле. Такие полимеры имеют характеристическую вязкость в пределах 0,1—2,7, что свойственно полимерам с высоким молекулярным весом. Высокомолекулярная природа этих веществ была подтверждена исследованием их механических свойств. Например, полимер III, где R'=CH3, R=(CH2)8, имеет характеристическую вязкость 0,9 и обладает гибкостью при комнатной те

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доп зеркала мертвой зоны
домашний кинозал в английском стиле
интернет магазин волейбольных кроссовок асикс
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)