химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ачение имеет относительная устойчивость соединений, образующихся в результате присоединения четырехокиси или пятиокиси азота к нитратам металлов. Как правило, продукты присоединения пятиокиси менее устойчивы, чем продукты присоединения четырехокиси, так что безводные нитраты легче получить термическим разложением первых. Это уже было отмечено в связи с рассмотрением продуктов присоединения окислов азота к нитрату уранила (разд. Ш.А), а недавние работы по синтезу нитрата хрома являются ярким примером, иллюстрирующим большую разницу в способности этих двух окислов азота к комплексообразованию [55, 56].

А. Соединения хрома

Карбонил хрома взаимодействует как с пятиокисью, так и с четырехокисью азота. Даже в присутствии избытка пятиокиси азота нитрат хрома(Ш) выделяется в чистом виде, без присоединенной пятиокиси [56]. При использовании четырехокиси неизменно образуется соединение Cr(N03)3-2N204, причем оно настолько устойчиво, что до сих пор не найдено способа удаления присоединенной четырехокиси азота без одновременного разложения нитрата металла [55].

1, Нитрат хрома(111)

Пятиокись азота, выделяющуюся из смеси пятиокиси фосфора и дымящей азотной кислоты, обрабатывают озонированным кислородом для окисления примеси четырехокиси. Ток газа вводят в 100 мл сухого четыреххлористого углерода так, чтобы получился практически бесцветный раствор, содержащий 3,0—3,5 г пятиокиси азота. Медленно при перемешивании добавляют раствор кар-бонила хрома (1 г) в четыреххлористом углероде (100 ли). Сразу же начинается реакция: выделяются газы и образуется зеленая суспензия. Сосуд закрывают пробкой с осушительной трубкой, наполненной пятиокисью фосфора, и оставляют на 12 час для коагуляции и осаждения суспензии. Осадок затем отфильтровывают на фильтре, защищенном от контакта с атмосферой, и промывают четыреххлористым углеродом. После удаления в вакууме четыреххлористого углерода на фильтре остается светло-зеленый порошок, имеющий точный состав Cr(N03)3. По уравнению

Cr(CO)„ + 3N205 ? Cr(N03)3 + 6СО + 3N02

на 1 моль карбонила хрома расходуется 3 моля пятиокиси, а для синтеза берут 6 молей пятиокиси на 1 моль карбонила хрома. Несмотря на такой избыток пятиокиси, никаких признаков образования сольвата нитрата хрома(Ш) с пятиокисью азота ни на какой стадии реакции не обнаружено. Для окончательного высушивания требуется лишь непродолжительное пребывание вещества в вакууме при комнатной температуре, так что если перед высушиванием в веществе и имеется некоторое количество сольвата, его устойчивость должна быть очень невелика.

2. Соединение нитрата хрона(Ш) с двумя молекулами четырехокиси азота

Тонко измельченный карбонил хрома вводят в избыток жидкой четырехокиси азота при комнатной температуре. Карбонил медленно растворяется, и из раствора выделяется серый порошок. Реакция идет медленно, и реакционной смеси поэтому дают стоять несколько суток. После удаления четырехокиси азота в вакууме остается сыпучий серый порошок состава Cr(N03)3-2Na04.

Это соединение начинает разлагаться с заметной скоростью при температуре 40°. Исследование процесса разложения при помощи химических анализов, измерений давления паров и термогравиметрического анализа [55] не обнаружило никаких признаков образования простого нитрата при термическом разложении продукта взаимодействия. Сам по себе нитрат хрома(Ш) при температурах выше 50° неустойчив [56], так что попытки получить это вещество из сольвата с четырехокисью азота ограничивались низкими температурами, однако устойчивость продукта присоединения четырехокиси в этих условиях настолько высока, что до сих пор не найдено эффективного метода удаления из него четырехокиси.

178

Глава 6

V. Нитраты галогенов

179

Б. Соединения ванадия

Нитрат ванадия V(N03)s неизвестен, но выделены два окси-нитрата VO(NCh)3H VO,(NOs). На примере методов синтеза этих соединений видно, как состав продуктов зависит от вида окиси азота, используемой для синтеза.

1. Окситрвзштрат ванадия

Пятиокись азота взаимодействует с пятиокисью ванадия следующим образом:

V,O6 + 3N»0s 2VO(N03)3.

Окситринитрат желтого цвета плавится при температуре 2° и кипит при 68—70° в глубоком вакууме [11, 57]. Подробных сведений о методе синтеза этого соединения в литературе нет. При реакции с VOCU получается тот же продукт.

2. Диоксиноновитрат ванадия

Это соединение образуется в результате реакций с участием четырехокиси азота

V + 2N304 (в MeCN) ? VO, (N03) + 3N0.

Стружку электролитически чистого ванадия (5 г) вводят в 75—100 мл четырехокиси азота в охлажденной до 0—5° колбе. При добавлении 5—8 мл ацетонитрила начинается реакция и образуется осадок. Реакционную смесь оставляют на 5—6 час, после чего в вакууме отгоняют четырехокись азота и ацетонитрил. Продукт представляет собой кирпично-красный порошок состава V02(N03) [58].

V. НИТРАТЫ ГАЛОГЕНОВ

Несмотря на то что в литературе нет подробных сведений об опытах с использованием нитратов галогенов для синтеза безводных нитратов металлов, Шмейсер и Брэндл [591 составил

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)