химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

будет хорошим общим методом получения безводных нитратов [161.

Для синтеза соединения титана раствор трихлорида титана(Ш) обрабатывают гидроокисью аммония, и выделившуюся гидрати-рованнуто гидроокись титана растворяют в дымящей азотной кислоте. Раствор осторожно выпаривают досуха, в результате чего образуется гидратированный нитрат титана(ГУ). Непосредственно на это вещество, содержащееся в сосуде, охлаждаемом жидким азотом, перегоняют избыток пятиокиси азота (полученной из смеси дымящей азотной кислоты и пятиокиси фосфора). Далее синтез ведут так же, как синтез нитрата циркония(1У), имея в виду только, что нитрат титана (IV) значительно более летуч. После откачивания при комнатной температуре вещество нагревают приблизительно до 36°. При этой температуре тетранитрат начинает сублимироваться при остаточном давлении 0,03 мм рт. ст., и его собирают на охлаждаемом водой пальце в виде крупных кубических кристаллов. При более высоких температурах сублимация происходит быстрее, и при 100° (остаточное давление 0,02 мм рт. ст.) можно собрать до 2 г вещества в течение часа [16].

3. Нитрат у ранила

Интересная гетерогенная реакция между двумя твердыми фазами происходит при перемешивании трехокиси урана и чистой пятиокиси азота [53]. Активную форму [37] трехокиси урана (0,0028— 0,0036 моля), просеянную через сито 325 меш, перемешивают с порошкообразной чистой пятиокисью азота (0,09 моля) при температуре 0—10°. Смесь следует интенсивно перемешивать, причем удобно для этой цели пользоваться магнитной мешалкой. Во время опыта над светло-оранжевой смесью пропускают ток озона. Приблизительно через 10 мин окраска внезапно меняется на ярко-желтую, причем не происходит заметного выделения тепла. В течение последующих 1—2 мин образуется мелкий желтый сыпучий кристаллический порошок. После удаления избытка NaOs при температуре 25—30° и остаточном давлении Ю74 мм рт. ст. образуется вещество состава U02(N03)a-NaOj. Вероятно, реакция в действительности происходит между ,1Ю3 и парами пятиокиси азота, а перемешивание порошков лишь способствует поддержанию высокой концентрации паров N2O5 у поверхности частиц UOa.

Если полученный сольват UOafNOa^-NaOs прогреть приблизительно в течение 200 мин при температуре 125—130° и остаточном давлении 10~4 мм рт. ст., то получается чистый нитрат уранила. Особенно интересно то, что соединение UOa(NOa)a--N2O5 имеет меньшую термическую устойчивость, чем и0а(ГТОз)2-•NaOj, которое при этих условиях диссоциирует неполностью (разд. П.Б.).

Б. Пятиокись азота в чистой азотной кислоте

Попытки синтезировать безводные нитраты, используя 100%-ную азотную кислоту без добавок, оказались малоплодотворными, но для некоторых синтезов вполне подходящей и удобной реакционной средой оказались растворы пятиокиси азота в чистой азотной кислоте.

1. Нитрат тория(1У)

К 10—20 мл безводной азотной кислоты при 25° добавляют 1—2,5 г Тгц7Юз)4-4На0 и туда же перегоняют пятиокись азота. После того как сконденсируется достаточное количество пятиокиси, смесь разгоняют в вакууме для удаления азотной кислоты и непрореагировавшей пятиокиси азота. Важно, чтобы в начале синтеза в реакционную смесь был введен достаточный избыток пятиокиси азота. Если введено менее 5,5 моля N2O5 сверх того, что требуется для реакции с водой исходного тетрагидрата, то получается загрязненный продукт, содержащий четырехокись азота и некоторое количество воды. При введении 5,5—8,2 моля избыточной N2O5 получаются твердые белые гранулы состава Th(N03)4-2Ns05 [52]. Это соединение нагревают в течение 4— 5 час при 150—160° и остаточном давлении Ю'ъ мм рт. ст., причем NaOs полностью удаляется и получается чистый ТЪ(РГОз)4 в виде белого порошка.

IV. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА ЧЕТЫРЕХОКИСИ И ПЯТИОКИСИ АЗОТА

Подробный обзор известных безводных нитратов металлов имеется в работе [1 ]. Однако из сказанного здесь ясно, что во многих случаях одни и те же вещества можно получить, используя в

It

176 Глава 6

IV. Сравнительная оценка четырехокиси и пятиокиси азота

качестве реагента и N2O5 и N204. В некоторых случаях пятиокись азота обладает явными преимуществами. Это относится особенно к случаям, когда металл может существовать в нескольких состояниях окисления и легко образует оксинитраты; поэтому пятиокись азота оказалась особенно полезной для синтеза безводных нитратов металлов, стоящих в начале ряда переходных металлов. Если металл может образовать и нитрат и оксинитрат, часто при реакциях с участием пятиокиси легче образуется нитрат. Например, галогениды титана и циркония реагируют с четырехокисью азота с образованием оксинитратов TiO(N03)2 и ZrO(N03)2 [54], однако при взаимодействии с пятиокисью азота получаются нитраты Ti(N03)4 и Zr(N03)4, как это было отмечено выше. В тех случаях, когда могут образоваться несколько оксинитратов, при взаимодействии с пятиокисью обычно образуются соединения с более высоким содержанием нитратных групп. Это будет показано в дальнейшем на примере оксинитратов ванадия.

Для разработки препаративных методов важное зн

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наклейка ежик в тумане купить
http://taxiru.ru/
кровать 128*220*92/120*200 ln-15l
тканая сетка 10 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)