химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

итрата. Безводный хлорид бериллия (2 г), который можно приготовить in situ из металлического бериллия и хлора, растворяют в этилацетате (50 мл), после чего в раствор по каплям добавляют четырехокись азота. Каждое добавление четырехокиси азота сопровождается энергичным выделением нитрозилхлорида. Добавление четырехокиси азота продолжают до тех пор, пока это выделение не прекратится. Можно также хлорид бериллия размешать в жидкой четырехокиси азота и по каплям добавлять в смесь этилацетат. Выделение нитрозилхлорида прекращается, когда растворяется весь хлорид бериллия. Следы нитрозилхлорида быстро удаляют из прозрачного раствора, полученного этим методом, в вакууме. Если на этой стадии попытаться осадить нитрат бериллия добавлением четырехокиси азота, то потребуются очень большие количе-11*

г

172

Г ла в а

Реакции с использованием пягиокиси азота

173

ISO

ства последней. Поэтому раствор нагревают до 40—50° и в вакууме удаляют большую часть этилацетата, пока не останется вязкая смолистая масса. После этого к остатку добавляют 100 мл жидкой четырехокиси азота. Постепенно выделяются бледно-желтые кристаллы сольвата Be(N03)3-2N204 [14].

40 SO 120

Температура, °С

Рис. 4. Термическое разложение Be(N03)a-2N204.

Для определения условий разложения этого соединения с образованием простого нитрата его нагревали в эвакуированном сосуде и давление выделяющихся паров по мере повышения температуры определяли по манометру со стеклянной спиралью. Результаты (рис. 4) ясно показывают, что термическое разложение происходит в несколько стадий. Излом в точке В свидетельствует о том, что в температурном интервале АВ происходит последовательное отщепление двух молекул четырехокиси азота. Участок кривой ВГ соответствует газовым законам, из чего можно сделать вывод, что нитрат бериллия устойчив до температуры 125°. При нагревании выше 125° (участок ГД) происходит быстрое разложение; выделяется двуокись азота и образуется основной нитрат бериллия, который конденсируется на холодных частях сосуда в виде кубических кристаллов.

Ш. РЕАКЦИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПЯТИОКИСИ АЗОТА

Использование пятиокиси азота для получения безводных нитратов металлов изучено не так хорошо, как четырехокиси. Работать с чистой пятиокисью азота труднее, так как при температурах выше 0° она медленно разлагается на четырехокись и кислород, а число растворителей, с которыми пятиокись не реагирует, не так велико, как в случае четырехокиси. В чистом виде окись обычно получают окислением в потоке двуокиси азота избытком кислорода (предварительно пропущенного через озонатор) с последующей конденсацией или растворением продукта [53]. Чистая пятиокись азота плавится при температуре 41°, диссоциируя (по-видимому, так же как и в растворе) на ионы N0*2 и 1ЧО"з, наличием которых характеризуется пятиокись в твердом состоянии. Для многих синтезов не обязательно, вероятно, пользоваться чистой пятиокисью. Удовлетворительные результаты дает и неочищенный продукт, полученный дистилляцией из смеси азотной кислоты и пятиокиси фосфора. Этот продукт обычно содержит немного азотной кислоты и четырехокиси азота.

А. Пятиокись азота без добавок

Для иллюстрации методов синтеза с применением пятиокиси азота в этом разделе рассмотрены лишь некоторые типичные примеры. Другие примеры приведены в разд. IV.

1. Нитрат циркония(1У)

Нитрат циркония можно получить прямым взаимодействием

безводного тетрахлорида циркония и безводной пятиокиси азота

ZrCl4 + 4N205 > Zr(N03)4 + 4N0zCl.

Очищать пятиокись для этого синтеза, по-видимому, не обязательно [12]. Ковалентный тетранитрат циркония летуч, и его можно очистить возгонкой. На свежеприготовленный тетрахлорид циркония, внесенный в сосуд, охлаждаемый жидким азотом, перегоняют избыток пятиокиси азота, полученной из дымящей азотной кислоты, смешанной с пятиокисью фосфора. Смеси пятиокиси азота с тетрахлоридом циркония дают медленно прогреться до комнатной температуры, а затем нагревают ее до 30°. При этой температуре неочищенная пятиокись азота плавится. Смесь выдерживают под обратным холодильником в течение 15 мин; за это время происходит реакция и выделяется нитрозилхлорид. После этого систему откачивают и выдерживают при остаточном давлении 0,1 мм рт. ст. и комнатной температуре в течение часа для удаления избытка пятиокиси. Остающееся после этого желтое твердое веще174

Глава 6

IV. Сравнительная оценка четырехокиси и пятиокиси азота 175

ство имеет состав Zr(N03)4, 0,4N2O5, 0,6N2O4. Связанные окислы азота удаляются при нагревании вещества до 100° и остаточном давлении 0,01 мм pm. ст. в течение 4 час, после чего безводный Zr(N0a)4 начинает медленно сублимироваться. Его собирают в виде бесцветных кристаллов на охлаждаемом водой пальце.

2. Нитрат титана(1У)

Пятиокись азота является, по-видимому, одним из немногих реагентов, способных отнимать воду от кристаллогидратов нитратов металлов без разложения последних. Этот метод использовали для получения безводных нитратов меди, гафния, циркония и титана, и, возможно, он

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где можно обучиться на холодильщика
пароварка кёник
смесительный узел shuft mst 25-40-1.0-24-n
футбольные магазины в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.01.2017)