химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

Никель Метилцианид Ni(NO„V2MeCN 48

Индий <20 мол. % метил ци- In(N03)s-2N204 49

анида

> 20 мол. % метилци- In(N03)3-2MeCN 49

анида

Висмут Диметилсульфоксид Bi(N03)3.3Me2SO 50

Медь 5—30% фенилцианида Cu(NO3)s.2PhCN-4Nj04 51

Этилацетат Cu(N03)„.N204 10

В зависимости от свойств металла, растворителя и от концентрации последнего образуются различные соединения. В табл. 2 приведены некоторые типичные примеры продуктов взаимодей11 Заказ № 547

170

Г л а в а 6

П. Реакции с использованием четырехокиси азота

171

ствия. Возможность получения нитрата металла из сольвата зависит от прочности связи координированных молекул растворителя с металлом. Это в свою очередь зависит от свойств металла и растворителя, так что каждое соединение представляет собой особую проблему.

До сих пор были рассмотрены только реакции с металлами. Следует отметить, что многие галогениды металлов, которые не реагируют с чистой четырехокисью азота, претерпевают сольволиз в смесях четырехокиси азота с донорными растворителями, что составляет еще одно преимущество при использовании таких смесей. Для получения безводных нитратов чаще всего используют этилацетат и метилцианид. Ниже приведены три методики синтеза с использованием металлов или галогенидов.

а. Нитрат никеля(П). Металлический никель при комнатной

температуре не реагирует с чистой четырехокисью азота, а также

со смесями четырехокиси азота с этилацетатом или метилцианидом.

Безводный хлорид никеля также не взаимодействует с жидкой четырехокисью азота при комнатной температуре. Поэтому к суспензии хлорида никеля (1 г) в четырехокиси азота (10 мл) добавляют

метилцианид. Количество добавленного метилцианида не имеет

особого значения, но реакция протекает быстрее, если добавляют

сравнительно небольшие количества метилцианида (рис. 2). Сразу же начинается реакция с выделением нитрозилхлорида. Хлорид

никеля медленно растворяется с образованием прозрачного зеленого раствора, и реакция завершается за 48 час при комнатной

температуре. Избыток четырехокиси азота и метилцианида откачивают при комнатной температуре. Раствор из зеленого становится

синим, и из него постепенно выкристаллизовывается темно-синее

вещество состава Ni(N03)2-3MeCN [48]. При продолжительном

пребывании в вакууме вещество превращается в бирюзово-зеленый твердый Ni(NOs)2-2MeCN. Последний разлагается в вакууме

при температуре 170° с образованием чистого зеленого порошка

безводного Ni(NOs)a.

Нитрат никеля можно получить также сольволизом хлорида никеля в смеси четырехокиси азота с этилацетатом. При этом образуется соединение Ni(N03)2-N204 [48].

б. Нитрат меди(П). К смеси четырехокиси азота (20 мл) с

сухим этилацетатом (20 мл) в стеклянной пробирке, закрытой

притертой пробкой с трубкой, наполненной пятиокисью фосфора,

добавляют свежую стружку чистой меди (10 г). При этом начинается энергичное выделение окиси азота, и при комнатной температуре реакция заканчивается за 4 час. К образовавшемуся синему

раствору добавляют избыток жидкой четырехокиси азота для полного осаждения Cu(N03)2-N204 в виде сине-зеленого тонкого

кристаллического осадка. Порошок собирают на стеклянном по

ристом фильтре, промывают несколько раз небольшими порциями четырехокиси азота и переносят (в сухом боксе) в пробирку размером 17x3 см, откуда в вакууме удаляют избыток четырехокиси азота.

Для термического разложения полученного соединения пробирку погружают в масляную баню и, поддерживая вакуум, медленно повышают температуру до 120°. При этом образуется синий аморфный порошок безводного нитрата меди(И) [10]. В кристаллической форме это соединение можно получить сублимацией. Для этого на поверхность порошка на дне пробирки кладут слой (толщиной 0,5 см) чистой сухой стеклянной ваты. Пробирку погружают в масляную баню так, чтобы уровень масла был на 3 см выше стеклянной ваты, и снова откачивают. По достижении температуры бани 200° нитрат меди быстро сублимируется, причем сублимат собирается на стенках пробирки примерно на 0,3 см выше уровня масла. Можно получить также глубоко-синие кристаллы, собирая их на охлаждаемом стеклянном пальце, введенном в пробирку до этого уровня. При вакууме 10~3 мм рт. ст. процесс сублимации 10 г нитрата меди идет приблизительно 4 час. Остаток составляет лишь около 5% исходного вещества. Возможна сублимация при значительно более низких температурах, но она протекает медленнее. Так, при температуре 130° за 2 час можно собрать 100 мг вещества, а еще меньшие количества можно собрать даже при температуре 100°. Нитрат меди вначале конденсируется в виде красивых игольчатых кристаллов, пригодных для рентгеновского кристаллографического исследования. На последних стадиях сублимации кристаллы становятся толще и образуют плотную массу [10].

в. Нитрат бериллия.. При получении этого соединения встречаются две трудности: во-первых, высокая растворимость нитрата бериллия в этилацетате, во-вторых, тенденция нитрата бериллия к разложению с образованием летучего основного н

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бухгалтерские курсы программа с1
Citizen Eco-Drive EP6050-17E
вегас концерт 29 апреля
Рекомендуем фирму Ренесанс - размеры винтовой лестницы в частном доме - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)