![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 1в результате такой реакции дают простые нитраты. Нитрат марганца(П) можно синтезировать в сравнительно больших количествах растворением порошкообразного металлического марганца в смеси четырехокиси азота и этилацетата. Последующая обработка раствора производится так же, как обработка раствора для выделения соединения Be(N03)2 (см. ниже). Это соединение (и все другие нитраты, рассмотренные в этой главе) сильно расплывается на воздухе, поэтому контакт с атмосферой следует исключить. 2. Реакции с металлами Реакции M+xN204-*-M(N03)j.+a;NO идут с участием щелочных металлов [29, 30], цинка [31] и ртути [32], но большинство других металлов в компактном состоянии (включая барий, стронций и кальций [14]) не реагирует с четырехокисью азота. Вследствие низкой диэлектрической проницаемости чистой четырехокиси азо-Г та (2,42) ни одна простая неорганическая соль не растворяется в жидкой четырехокиси, и продукт реакции образуется в виде не-i растворимой пленки на поверхности металла. Эффективность реак-; ции поэтому зависит от когезионных свойств образующегося нитрата. Реакция с натрием при погружении металла в жидкость вначале протекает энергично, но нитрат натрия обладает сильными когезионными свойствами, и реакция быстро полностью прекращается. Реакция с цинком идет до конца и поэтому изучена более подробно. а. Безводный нитрат цинка. Кусочек цинка (5 г) со свежеза-чищенной поверхностью погружают в жидкую четырехокись азота (10 мл) при температуре около 20°. В течение 10 мин металл покрывается тонким слоем белого мелкокристаллического вещества, выделяется окись азота и жидкость в непосредственном контакте с металлом окрашивается трехокисью азота в зеленый цвет. По мере того как слой продукта становится толще, начинают формиро-' ваться кристаллы сольвата Zn(N03)2-2N204, которые легко от-' j деляются от поверхности металла при слабом помешивании. За I 24 час образуется около 1—2 г продукта, но его образование в ' дальнейшем все труднее поддается регулированию. После удаления избытка металла четырехокись азота отгоняют выпариванием; ! при этом образуется сыпучий мелкокристаллический порошок. ; Четырехокись азота слабо связана с нитратом цинка и выделяется при нагревании порошка. При удалении около 10% присоединенной четырехокиси твердое вещество превращается в жидкость. \ Изменение фазового состояния, без сомнения, вызывается пониже-j нием температуры плавления исходного сольвата в результате образования нитрата цинка. Реакция « Zn (N03)j-2NS04 ~ Zn (N03)„ +2Nj04 i обратима; полное удаление четырехокиси происходит при нагревании в течение 6 час при 100° и пониженном давлении. Получающийся безводный нитрат цинка представляет собой сыпучий белый порошок [31]. Трехокись азота, образующаяся в растворе при взаимодействии металлического цинка с четырехокисью азота, заметно влияет на скорость реакции [33]. Если кусок металла неподвижен, ско. 12 Заказ № 547 162 Глава 6 II. Реакции с использованием четырехокиси азота 163 рость реакции постепенно возрастает, но, если раствор перемешивают самим металлом, скорость уменьшается. Такое поведение отличает эту систему от обычных гетерогенных процессов взаимодействия металла с жидкостью, когда у поверхности устанавливается концентрационный градиент активных форы, и перемешивание увеличивает скорость реакции. Это явление объясняют присутствием трехокиси азота у поверхности металла. Молекулы этого вещества более полярны, чем молекулы четырехокиси, и поэтому они увеличивают диэлектрическую проницаемость среды и концентрацию активной формы N0+. Присутствие трехокисп у поверхности облегчает протекание реакции, а при перемешивании вещество распределяется в растворе. Трехокись не принимает непосредственного участия в реакции; в противном случае неизбежно происходило бы образование нитрита металла в результате диссоциации трехокиси на NO+ и N0,". Скорость растворения цинка пропорциональна [NsOj]'/"; при температуре 0° скорость реакции в растворе, содержащем 40% трехокиси азота, в восемь раз больше, чем в чистой четырехокиси азота, но продукт не содержит даже следсв нитрита. Б. Четырехокись азота в инертном разбавителе Термин «инертный разбавитель» используют здесь для обозначения такого растворителя, который не взаимодействует в сколько-нибудь заметной степени с четырехокисью азота и который пе образует сольватов с четырехокисью в жидком или в твердом состоянии. Использование смеси инертного разбавителя с четырехокисью азота дает определенные преимущества по сравнению с одной четырехокисью азота, что можно показать на примере нитрометана, который наиболее широко применяют для этой цели. Нитрометап образует устойчивые смеси с четырехокисью азота и смешивается с ней в любых соотношениях. Сольватов в этой системе не образуется, и фазовая диаграмма имеет кривую ликвидуса с одной эвтектической точкой [34]. Образующиеся при взаимодействии с металлами безводные нитраты растворяются в реакционной смеси |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|