химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

есь метод предусматривает использование хлорида молибдена(У) (имеющегося в продаже) или оксалатоди-оксивольфрамата(У) калия (который можно легко приготовить).

IS!)

Гласа 5

V. Методики синтеза

151

Соединения хрома несколько менее устойчивы, но их можно получить в относительно чистом виде почти аналогичными методами. Исходным соединением хрома служит СгОз; хром восстанавливают до пятивалентного в растворе хлористый водород — ледяная уксусная кислота.

Для вольфрама эта методика с применением водного раствора кислоты в некоторых случаях дает комплексы второго типа, если присутствуют большие катионы: (С и N) [WOCl4 J; (C5HeN)[WOBr4l; (C„H8N)[WOBr4]; (иао-С.НД) [WOBrJ.

Однако вообще комплексы второго типа лучше получать с использованием жидкой двуокиси серы в качестве растворителя. Так, МоСЬ реагирует с M'Cl в жидкой двуокиси серы с образованием солей М1 [МоОС14 ]; МоСЬ сначала сольватируется с образованием окситрихлорида МоОСЬ, который реагирует с M'Cl, давая комплексную соль. Соли пиридиния и хинолиния также можно получить при обработке солей Mi,[MoOCh] жидкой двуокисью серы, в результате чего наступает разложение

М2 [МоОСЩ * М1 Cl-f М1 [МоОС1„].

При получении солей рубидия и цезия наблюдается интересная побочная реакция, так как в обоих случаях образуются два продукта: первый — ожидаемый оксихлорид МЧМоОС14] и второй — гексахлоромолибдат(1У) Mi, [МоСЬ ]. Еще не ясно, как идет это восстановление и почему оно наблюдается только в реакциях с хлоридом рубидия и цезия; тем не менее выход продукта оказался более 30%.

Производные щелочных металлов Ш\ [МоС1 в] также получают реакцией МоСЬ с M'Cl в монохлориде иода. Самый легкий способ приготовления соответствующих солей с органическими катионами заключается в реакции M'Cl с комплексным соединением МоС14-•2C3H7CN в растворе хлороформа; комплекс с ге-пропилцианидом очень легко получают обработкой МоСЬ избытком цианида, в результате чего пятивалентный молибден количественно восстанавливается до четырехвалентного.

Соли щелочных металлов с аналогичными анионами гексахло-ровольфраматов(1У) можно получить реакцией в растворе монохлорида иода; эти и аналогичные им бромо-соединения также получают реакцией между WCle или WBre с МЧ в отсутствие растворителя.

Комплексы трехвалентных молибдена и вольфрама MJ [МоХ„] и M'[W2Cle]можно приготовить довольно легко восстановлением шестивалентных элементов (т. е. МоОз и M'W04) в концентрированных растворах соляной кислоты. Восстановление молибдена обычно осуществляют электролитическим путем и вольфрамат восстанавливают оловом. Так как подробности получения имеются в сборнике «Неорганические синтезы» [51 ], они не будут приведены в следующем разделе.

V. МЕТОДИКИ СИНТЕЗА А. Подгруппа титана

1. CsaTiCU [2]

TiCl4 и CsCl растворяют в отдельных объемах концентрированной соляной кислоты. Концентрации их обычно ниже растворимости, за исключением CsCl, раствор которого делают обычно насыщенным. Порции двух отдельно приготовленных растворов смешивают в отношении TiCl4 : CsCl, несколько большем 1 : 2. Затем раствор охлаждают до 0° и насыщают газообразным хлористым водородом. Образующиеся бледно-желтые кристаллы отфильтровывают и промывают последовательно а) концентрированной соляной кислотой, б) 5%-ным раствором тионилхлорида в диэтиловом эфире и в) безводным диэтиловым эфиром. Промывание раствором тионилхлорида продолжают до тех пор, пока не прекратится вспенивание. Последняя операция заключается в выдерживании кристаллов в вакууме порядка 10"3 мм рт. ст. в течение нескольких часов при непрерывном откачивании. В процессе последних операций (т. е. при промывании эфиром и откачивании) важно предохранить кристаллы от контакта с влажным воздухом; поэтому представляет известные преимущества такое устройство, когда сосуд для фильтрования является частью вакуумной системы, так что промывание и откачивание можно осуществлять без переноса продукта.

Соли аммония, калия, рубидия, пиридиния и хинолиния готовят аналогичным способом. Единственное изменение в процедуре относится к приготовлению раствора M'Cl в соляной кислоте. В тех случаях, когда трудно получить достаточно концентрированный раствор в 11 М соляной кислоте, кислоту разбавляют.

2. [(CH3)3NH]zTiCl6 [2|

Процедура получения этого соединения подобна указанной в разд. 1 для CszTiCle, за исключением того, что в качестве растворителя используют безводный этиловый спирт, насыщенный НС1. (CH3)3NHC1 получают in situ растворением амина в этиловом спирте и пропусканием через раствор газообразного НС1. Продукт промывают безводным этиловым спиртом.

152

Глава 5

V. Методики синтеза

153

Другие соли алкиламмония, например [(CH3)2NHa]2TiCl6 и [CH3NH3]2TiCl6 получают таким же способом.

8. |(CH3)3NHJ2ZrCle [7]

Это соединение и большое число солей алкиламмония получают так же, как и аналогичные соединения титана. Белые кристаллы гексахлороцирконатов не всегда осаждаются тотчас; в этом случае следует оставить раствор на ночь в холодильнике.

4. |CeH5NH|2TiBre [2]

TiBr

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сумки в екатеринбурге
холодильник самсунг rl17mbsw цена
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - купить внешний жесткий диск для компьютера с доставкой по Москве и другим городам России.
каркас для гамака леда №5 - 1011

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)