химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

, имеющие широкое применение, хотя следует отметить, что этот список не исчерпывающий и, как будет видно из дальнейшего, имеются различные методы для получения многих соединений.

Прежде всего становится ясным следующее общее положение: Если рассматривать комплексы, образованные элементами в их высших состояниях окисления, то, в то время как титан и цирконий дают комплексные галогениды в водных растворах кислот, элементы подгрупп ванадия и хрома образуют только оксигалоге-нидные комплексы в тех же условиях (однако ниобий и тантал образуют фторо комплексы в водном растворе плавиковой кислоты).

Далее следует рассмотреть в общем виде методы синтеза различных групп комплексных соединений. Точное описание препаративных методик будет дано в последнем разделе.

Получение фторо-комплексов в сколько-нибудь значительном объеме рассмотрено не будет, так как оно или очень просто — фторо-комплексы синтезируют в водных растворах плавиковой кислоты по хорошо разработанным мзтодикам, — или же требует специальной аппаратуры для применения высокореакционных межгалоидных соединений (таких, как BrFs). В последнем случае можно рекомендовать обзоры [48, 491 и описание препаративных методов в «Неорганических синтезах» [50].

А. Титан и цирконий

Хлориды и бромиды получают в водных или спиртовых растворах галогеноводородов. Водные растворы используют для получения солей аммония, рубидия, цезия, пиридиния и хинолиния, а спиртовые растворы применяют для получения солей алкилзаме-щенного аммония. При синтезе в водных растворах кислот галогениды переходных и щелочных металлов растворяют в отдельных порциях водного раствора галогеноводорода (максимальной моляр-ности), растворы смешивают, охлаждают до 0° и пропускают сквозь раствор ток газообразного хлористого или бромистого водорода. Хлористый аммоний не очень хорошо растворяется в концентрированной соляной кислоте, и в этом случае исходный раствор готовят из 8 М кислоты; вследствие нерастворимости хлористого

Элемент

Комплекс

M| [MFJ

Ш\ IMX„] (X=C1, Br)

K.3[TiFs]

M1 [VFSJ Фториды и оксифторнды Оксихлориды

и оксибромиды

М2 [МС1„]

М1 [VXt] (Х=С1, Вг) Фториды

Оксифториды Фториды

М' [МОХ5] (Х=С1, Вг)

М1 [МОХ4] (Х=С1, Вг)

М" [MF.1

Na2 [MoF.l

MJS [MoBt,] M' [WC16]

Ш\ [WBr,]

M' [MoX„]

(Х=С1, Вг) М' 1W2C1„1

М\ [MoCl,]

Среда (растворитель)

Водная HF

Водная НХа или спиртовый раствор НХ NaCl-KCl

BrF3 Водная HF

Водная НХ

Отсутствует

CHSCH

IF5 или SOs Водная HF

1F5 или S02 Водная HF

1. Водная HF

2. SOa

Отсутствует

1. CHC13

2. IC1

I Br IC1

Отсутствует Водная НХ Водная НХ

Исходные вещества и др.

мх4+м'х

KjTiF,— электролитическое восстановление

VF5+ MrF

МС15 + М1 + + М'С1

УХ3+М'Х MF.+M'F

MFj+M'l MXJ+M'X

МХ5+М'Х

СгС13 + M'Cl+Fs MoFe+KI MoCl4, 2RCN-t-M'Cl МоС15+М1С1

МоВГз+М'Вг WCls+M'Cl

WBr.-fM'l

Восстановление молибдата

Восстановление вольфрамата

148

Глава 5

IV. Получение галогенидных и оксигалогенидных комплексных солей 149

трихлорид ниобия(У). Соли пиридиния и хинолиния с анионом [NbOCl4] были получены с использованием аналогичных реакций в растворах хлористого водорода в воде и в этиловом спирте. Интересно отметить, что в том случае, когда образуются соли двух таких типов, щелочные металлы обычно дают соли типа М' [МОХ5], а большие органические катионы дают соли второго типа, МЧМОС1Д

Имеется очень мало сведений о комплексных галогенидах ниобия и тантала в их низших валентных состояниях, хотя и очевидно, что такие соединения можно получить сплавлением. Так, взаимодействие NbCl4 и КС1 или NaCl ведет к образованию комплексов MHNbClel, и те же соединения можно получить восстановлением раствора NbCb в MiCl щелочным металлом.

Одна или две соли с тетраэдрическими анионами тетрахлоро-и тетрабромованадатов(Ш) были получены реакцией в растворе метилцианида. Трихлорид и трибромид растворяются в метилциа-ниде (и других алкилцианидах) при кипячении с обратным холодильником, хотя образующиеся комплексы VX3-3RCN лишь незначительно растворимы в избытке алкилцианида при комнатной температуре. В присутствии галогенидов алкиламмония, таких, как хлорид тетраэтиламмония, образуется соль

MeCN

VC1. ? iEtjN] (VCl4)-2MeCN >• |EtjN] (VC14].

Et.NCl

К сожалению, точное описание методики синтеза еще не опубликовано и поэтому не может быть приведено в следующем разделе.

В. Хром, молибден и вольфрам

Для этих элементов в пятивалентном состоянии имеются два типа оксихлоридных и оксибромидных комплексов, как и для ниобия: Ш\ [МОХэ]и М1 [МОХ4]. В табл. 5 приведен список полученных солей. Все комплексы первого типа получают в водных растворах соляной или бромистоводородной кислоты реакцией раствора М'Х с другим раствором, содержащим молибден или вольфрам в пятивалентном состоянии. Последний раствор можно приготовить электролитическим восстановлением растворов молибдатов и вольфраматов, однако для осуществления этого процесса необходимо конструировать подходящую электролитическую ячейку. Поэтому приведенный зд

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из кактусов купить
Фирма Ренессанс: маршевая лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 838
контейнерное хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)