химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

уют с образованием комплекса Ka[VClel. Имеются сообщения о нескольких хлоро-анионах для трехвалентного элемента; спектроскопическое исследование [25] природы катиона Vs+ в эвтектике LiCl — КС1 указывает на равновесие

[VC1,]»- [VC1J- + 2C1-.

Аналогичное равновесие

[VC1,]«- " [VC14]2 • + 2С1предполагают в подобных растворах V2+. Изучение диаграмм состояния [27] указывает на существование соединений KVCb, KzVCl4 и CsVCU в системах хлорид ванадия(П) — хлориды калия и цезия.

Гексагалогено- и тетрагалогено-производные имеют соответственно октаэдрическую и тетраэдрическую конфигурации; структура оксигалогенидных комплексов и анионов [MzClel3- И [VClsh неизвестна.

S*

140

Глава 5

III. Галогенидные и оксигалогенидные комплексы элементов подгруппы Сг 141

Ш. ГАЛОГЕНИДНЫЕ И ОКСИГАЛОГЕНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ ХРОМА

А. Для состояний окисления 6+ и 5+

В табл. 4 приведены основные типы соединений, которые были

идентифицированы для элементов в данных состояниях окисления. ;

Таблица 4

Галогенидные и оксигалогенидные комплексы элементов подгруппы хрома для состояний окисления в-f- и 5+

Состояние окисления Анион Хром Молибден Вольфрам

6+ [MFa]2~ **]28, 29] **[29, 30]

[MF,]" — **[28] **[30]

[M03F]" ** — —

[M03F2]*- — ** **

[M03F3r — **I31, 32] **|33]

[M02F4p- — ** **

[MOF5]- — **[34] **[28]

[M03C1]- ** — —

[MOjBrl" — —

5+ [MF6]- — **[34] **|34]

[MF„]3- — **[28] **[30]

[MOF5]^ — * * —

[MC1„]- — *[35] —

[MOCl4]- ** **[36] **[36]

[M0C15]=- **[36] **|36]

[MOBr4]~ — **[36] **[36]

[MOBr5]3- **[36] **[3fS]

Значительный прогресс был достигнут в изучении свойств комплексных фторидов. Высшие фториды M4[MFS] и М1 [MF,], где М — молибден или вольфрам, представляют собой белые твердые вещества, легко гидролизующиеся, но устойчивые в сухом воздухе.: Были синтезированы также многие оксифториды. За исключением производных хрома МЧМОзХ], сведений о синтезе хлоро- или бромо-комплексов этих элементов для состояния окисления 6+ нет.

Пятивалентные молибден и вольфрам образуют гексафторо- и октафторо-соединения. Эти соединения были изучены более подробно. Было обнаружено, что анионы солей калия имеют искаженную тетрагональную структуру, наблюдаемую также для аниона ниобия [NbFel", а именно структуру с четырьмя длинными и двумя короткими связями металл — фтор. При комнатной температуре соединения К [MoFe]" и К [WFe]" имеют магнитные моменты соответственно 1,24 и 0,51 магнетона Бора. Оба соединения очень чувствительны к следам влаги, но устойчивы при нагревании вплоть до 250°.

Аналогичные соединения хлора М1 [МСЦ] не были выделены. Однако раствор хлорида молибдена(У) в расплавленном хлориде калия имеет спектр, предсказанный для аниона [МоСЬ]".

В последнее время проведено много работ по получению и изучению структуры оксигалогенидных комплексов пятивалентных молибдена и вольфрама. Особое внимание было уделено комплексным анионам [MOXsF", где X — С1 или Вг. Несмотря на то что эти анионы имеют по существу октаэдрическую форму, кратная связь металл — кислород обусловливает значительную симметрию с соответствующим расщеплением d-линий спектра. Область этих d'-линий представляет значительный теоретический интерес. Обзор полученных величин и обсуждение различных точек зрения по этому вопросу приведены в работе [36].

Соединения хлора и брома этих двух металлов имеют соответственно зеленую и коричневую (или желто-коричневую) окраску. Все они легко гидролизуются, но устойчивы на воздухе. Аналогичные соединения хрома более чувствительны к влаге, кроме того, они склонны к диспропорционированию с образованием производных хрома(Ш). Соли аниона [МоОС15]2- реагируют с диме-тиламином [37 ] с сольволизом одной связи молибден — хлор и с образованием MoOChfNMea); ГШМег находится в смеси с солянокислым диметиламином.

Основной интерес к соединениям с анионом [МОХ4]~ вызван способом их получения и причинами именно их преимущественного образования по сравнению с анионом [МОХ5]2". Обсуждение этих соединений проведено в разд. II рассматриваемой главы. В табл. 5 приведены основные соли обоих типов.

Б. Для состояний окисления 4+, 3+ и 2+

В табл. 6 суммированы все данные, имеющиеся по этим соединениям. Обозначения те же, что и в других таблицах.

Ранее из комплексов типа М12[MXel для элементов подгруппы хрома были получены гексафторохроматы(1У). В настоящее время синтезированы соответствующие фторо-соединения молибГалогенидные и онсигалогенидные комплексы элементов подгруппы Сг 143

144

Глава 5

IV. Получение галогенидных и оксигалогенидных комплексных солей 145

нерастворимы в растворителях, с которыми они не реагируют, за исключением галогенидных растворителей, например монохлорида иода. Гексахлоромолибдат и гексабромомолибдат калия реагируют с жидким аммиаком несколько неожиданным образом: по-видимому, происходит диспропорционирование и аммоноллз с образованием нерастворимых комплексов трехвалентного молибдена КзМогХ9 и растворимых галогеномолибдатов(У) аммония.

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение вещей в москве свао
ремонт холодильников самсунг в москве
курсы ландшафтный дизайн в москве
ящик для личных дел купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)