химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ексагалогено-анионы имеют форму октаэдра, за исключением некоторых солей [ZrF6]2" в твердом состоянии [48]. Растворы, образованные хлоро-соединениями в концентрированной соляной кислоте, дают пики поглощения при 44 800 см'1 для титана [11] и 46 500 см'1 для циркония [7]. Эти пики приписывают переходу ж-электронов хлора на орбиту атома металла.

11. ГАЛОГЕНИДНЫЕ И ОКСИГАЛОГЕНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ ВАНАДИЯ

А. Для пятивалентного состояния

В табл. 2 указаны основные типы известных галогенидных и оксигалогенидных комплексов. Анион отмечен знаком **, если соединение выделено в чистом виде и измерены его характеристики, и знаком *, если соединение идентифицировано только по диаграмме состояния или по данным измерения электропроводности в подходящем растворителе. В литературе есть указания только на более современные исследования. Относительно ранних работ следует обращаться к классическим справочникам (например, S i d w i с k N. V., Chemical Elements and Their Compounds, Oxford, 1950).

Таблица 2

Б. Для трех- и двухвалентных состояний

Очень мало известно о галогенидных комплексах, образованных цирконием в низших валентных состояниях. Однако за последние десять лет проведено много исследований систем с титаном. Брайт и Вурм [12] электролитическим восстановлением соответствующих четырехвалентных фторидов получили комплексные фториды М3 [TiF6] (где М—Na и К) в виде твердых веществ фиолетового цвета. В случае хлоридов гексахлоро-соединения M3TiCle, по-видимому, не были выделены в чистом виде, несмотря на то что в ранних работах [13, 14] имеются сообщения о получении солей MjTiCl6-HaO (где М—Rb и Сз), в которых молекула воды может завершать октаэдрическую группировку вокруг атома титана. Изучение [15] систем NaCl—TiCl3, КС1—TiCl3 и КВг— TiBr3 показало присутствие гексагалогенотитанов(Ш) в каждой из этих систем. Грун и Макбет [16] исследовали абсорбционный спектр Ti3+ в эвтектике хлористый литий — хлористый калий при 400° и наблюдали широкие полосы с максимумом при 13 000 см'1 и ступенькой при 10 000 см'1; новая полоса при 7000 см'1 возникла при повышении температуры. Грун и Макбет полагают, что спектральные свойства объясняются лучшим образом при допущении равновесия

[TiCla]»- -—- [Т1С14]- + 2С1-.

Полоса при низких волновых числах обусловлена переходом к аниону в форме тетраэдра.

Все три элемента образуют комплексные фториды М1 [MF«], однако аналогичные хлоро-соединения установлены только по диаграммам состояния. Так, было показано [21 ], что в системах, образованных хлоридами ниобия(У) и тантала(У) с хлоридами всех щелочных металлов (за исключением системы LiCl—NbCh), присутствуют соли M'fNbCh] и МЧТаСЫ. Гексафторованадаты^) очень легко гидролизуются и дымят на влажном воздухе; комплексные фториды ниобия и тантала менее склонны к гидролизу. Соединения тантала меньше подвержены гидролизу, чем аналогичные соединения ниобия. Например, K2TaF, можно пе9 Заказ № 547

138

Глава 5

П. Галогенидные и оксигалогенидные комплексы элементов подгруппы V13!)

рекристаллизовать из разбавленной плавиковой кислоты, однако в этих же условиях образуется K2NbOFs.

Известна структура некоторых комплексных ионов; структура ряда других комплексных ионов предполагается достаточно близкой. Так, гексагало.ено-анионы имеют октаэдрическое строение, и очень вероятно, что в анионах [MOXsF" кислород занимает место одного атома галогена.

Это, конечно, характерно и для соединений молибдена и вольфрама, которые будут рассмотрены в следующем разделе

X о

X Х

Структура анионов [МОХ4]~ неизвестна. Возможно, эти анионы образуют пирамиду с квадратным основанием (в качестве производных ионов [МОХ5]2", образующихся в результате потери одного Х~, находящегося в теракс-положении к кислороду) или тригэнальную бипирамиду (подобно пентагалогенидам в паровой фазе).

Высшие фториды интересны тем, что они являются простейшими соединениями, в которых металл обладает координационным числом более 6. В одном из первых сообщений [22] указано, что анионы [MF,]2" построены в виде гранецентрированных триго-нальных призм, однако эта работа нуждается в проверке, поскольку было показано, что аналогичный ион [ZrF, ]3~ построен в виде пентагональной бипирамиды с атомами фтора вокруг металла. Комплексный октафторид-ион [TaF8]3* имеет структуру антипризмы с квадратным основанием [23].

Б. Для низших валентностей

В табл. 3 приведены типы известных соединений. Условные обозначения те же, что и в табл. 2.

Как видно из табл. 3, для ниобия и тантала в низших состояниях окисления было проведено мало исследований. Единственными соединениями, о которых есть указания в литературе, являются гексахлоро-производные четырехвалентных элементов и соли [Nb2ClB]3". С другой стороны, было синтезировано большое число соединений с ванадием; присутствие ряда других комплексных ионов было предположено на основании физических измерений. Так, изучение электропроводности показало [20], что в растворе монохлорида иода хлорид калия и хлорид ванадия(ГУ) реагир

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ручка раздельная LINE USQ6 SN-3 Матовыи? никель
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
пуф с ящиком для хранения
билеты на имеджин драгонс в москве 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)