химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

forBehrens H., H a a g W., Ber., 94, 319—9 (1961).

?Д ж и л м о и т Б л а и ч а р д, в сб. «Неорганические синтезы», сб. 2, ИЛ, Москва, 1952.

BehrensH., LohoferF., Ber., 94, 1391 (1961).

Ш7Ь(Г196П0 Н'' ZizlsPer&erH'. RauchR., Chem. Ber., 94,

Fischer E. 0., Burger G., Z. Naturforsch., 17b, 484 (1962).

132

Глава 4

Литература

133

130. Powell H. M., Ewens R. V. G., J. Chem. Soc, 1939 , 286.

131. H a n s о n A. W., Acta Cryst., 15, 930 (1962).

132. Dahl L. F., R u n d 1 e R. E., J. Cbem. Phys., 26, 1751 (1957).

133. D a b 1 L. F., I s h i s h i E., Rundle R. E., J. Chem. Phys., 26, 1750 (1957).

134. Ladell J Post В., Frankuchen I., Acta Cryst., 5, 795 (1952).

135. Corey E. R., Dahl L. E., Inorg. Chem., 1, 521 (1962).

136. Wallach D., Acta Cryst., 15, 1058 (1962).

137. Evans D. F., J. Chem. Soc, 1959, 2003.

138. Lund qui st R. Т., С a is M., J. Org. Chem., 27, 1167 (1962).

139. Reiger P. H., Fraenkel G. K., J. Cbem. Pbysics, 37, 2811 (1963).

140. Edge 11 W. F., Helm С. C, Anacreon R. E., J. Chem. Phys., 38, 2039 (1963).

/. Галогенидпые и оксигалогенидные комплексы элементов подруппы Т1 135

ГЛАВА 5

ГАЛОГЕНИДНЫЕ И ОКСИГАЛОГЕНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУПП ТИТАНА, ВАНАДИЯ И ХРОМА

Фаулс

Саутгэмитонскнй университет, Англия

В разд. 1 этой главы рассмотрены галогенидные и оксигалогенидные соединения элементов подгрупп титана, ванадия и хрома и кратко описаны их свойства и структура. В разд. 11 приведены сравнительный анализ применяемых препаративных методов и практические приемы синтеза характерных представителей этих соединений.

I. ГАЛОГЕНИДНЫЕ И ОКСИГАЛОГЕНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЭЛЕМЕНТОВ ПОДГРУППЫ ТИТАНА

Большинство заслуживающих доверия работ, выполненных в этой области, относится к синтезу гексагалогено-соединений четырех- и трехвалентного титана и четырехвалентного циркония. В отличие от элементов двух других подгрупп титан и цирконий легко образуют соединения этого типа, которые в настоящее время хорошо изучены.

А. Для четырехвалентного состояния

В случае титана(1У) были получены безводные комплексы с общей формулой M'[TiXe], где X — F, С1 и Br, а М1 — различные щелочные металлы или одновалентный органический катион (например, пиридиний). Трудности синтеза этих соединений возрастают в ряду F, С1, Вг,1, а гексаиодные соединения до сих пор не выделены. Несмотря на то что соли такого типа с иодом не были получены, темно-красная окраска раствора, образованного ио-дидом титана (IV) в концентрированном растворе йодистого водорода, по-видимому, обусловлена присутствием аниона [ТНв]2".

Известно большое число гексафторо-солей [11, которые довольно устойчивы при нагревании и очень медленно гидролизу-ются. Несколько менее изучены гексахлоро- и гексабромо-соли;

только в самое последнее время они были получены в безводном состоянии [2, 3]. В одной из ранних работ, например, сообщается о синтезе бромида [4] в виде дигидрата аммонийной соли (NH4)2[TiBre] - 2НаО, хотя расчет по опубликованным данным анализа дает отношение Ti : Вг»1 : 4,5, что, пожалуй, указывает на наличие гидролизованного, а не гидратированного продукта. Было синтезировано также несколько тетрахлородибромотитана-тов [6]. Меньше пока известно о соединениях циркония, особенно о бромо-производных. Так, в настоящее время получен целый ряд соединений с хлором [7], в то время как сведения об аналогичных соединениях с бромом ограничены соединениями пиридиния и хи-нолиния [8], и снова расчет по данным химического анализа дает отношение Zr : Вг=1,0 : 4,9 (для соли пиридиния), что указывает на заметный гидролиз продуктов. В табл. 1 приведены хлоро- и бромо-производные, которые были получены для четырехвалентных титана и циркония.

Таблица 1

Гексахлоро- и гексаброно-соли тнтана(ГУ) и циркония(1?)

Соединение Цвет м1

М' [Т1С1,] Желтый К, Rb, Cs, NH4, (CH3)4N, (CH3)3NH, (CHs)2NHa, C5HeN, C„H„N

М' [Т1С14Вг2] Красный (C2H5)4N, (CaHs)8NH, (С2Н6ЬШг, CtHeN, C,HeN

М" [TiBr,] Темно-красный NH4, C6H,N, C,H,N

М^ [ZrCl„] Белый Na, Rb, Cs, NH4, (CHS),NH, (C2H6)8NH, (CH3)2NHa, (C2H8)2NH2, C,H,NH„

C5H,N, CgHgN

[ZrBr,] C6H8N, C„H8N

Все эти гексагалогено-соединения склонны к гидролизу, а также к аммонолизу под действием жидкого аммиака [7, 9, 10]; аммонолизу подвержены одна связь цирконий—хлор и две связи

136

Глава 5

II. Галогенидные и оксигалогенидные комплексы элементов подгруппы V137

титан—хлор или титан — бром при 33,5°. Были изучены реакции гшй-(алкиламмоний)-гексахлороцирконатов(1У) с алифатическими аминами [7]. Было показано, что с третичными амина™ эти соединения не реагируют, в то время как со вторичными аминами протекает медленный сольволиз и, наконец, один атом хлора полностью замещается в результате реакции с этиламином. Гек-сахлорцирконаты устойчивы при нагревании и не обнаруживают признаков разложения в вакууме при температурах до 200°.

Г

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет- магазин КНС предлагает Intel R2312WTTYSR - федеральный мегамаркет компьютерной техники.
врезной алюминиевый профиль светодиодных лент
верстак вст-
тепловентилятор вулкан

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)