химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

талл-рубеанатного полимера ориентируются параллельно одна другой, что придает полимеру способность поляризовать свет.

II. СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ

При образовании координационных связей между ионом металла и лигандом свойства того и другого могут изменяться в различных случаях по-разному. Часто органический лиганд приобретает устойчивость по отношению к гидролизу, воздействию химических реагентов и нагреванию. Например, гидролиз шиффова основания

СНг—N=CH-^ \

СООН )—

протекает значительно быстрее, чем гидролиз хелатного соединения этого основания с металлом [20]

СН2—N=CH—и ^

COO Me О

Этилендиамин быстро разрушается горячей концентрированной азотной кислотой, но на координационное соединение с кобаль-том(Ш) азотная кислота не действует даже при нагревании в течение многих часов. <жс-Кетоимин

^;с=о о=с:Г

НгС^ ,СН2

J#=NCH2CH2N=C^

Н3С^ >СНз

„СНз

разрушается при слабом нагревании, но его комплексное соединение с медью лишь медленно разрушается при 380° [21 ]. За последнее десятилетие было предпринято много попыток придать эти свойства (особенно термостойкость) органическим пластмассам путем включения в полимерную цепь координированных ионов металла. Несмотря на то что ни одна из этих попыток не была вполне успешной, за это время удалось получить много новых данных, и уже есть основания полагать, что в конце концов будут получены новые пластмассы, обладающие ценными свойствами.

III. ОСНОВНЫЕ СТРУКТУРНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ

В препаративной работе по синтезу координационных полимеров следует иметь в виду некоторые основные закономерности, касающиеся структуры и свойств этих соединений. Ниже будут кратко изложены эти основные закономерности, подробнее они будут рассмотрены в дальнейших разделах:

1. Непосредственное окружение иона металла не придает или почти не придает полимеру пластичности, так как обычно связь металл — лиганд жестко фиксирована. Гибкость или пластичность полимеру могут придать только органические части молекулы.

2. Ион металла может защитить или стабилизировать только те участки органического материала, которые находятся в непосредственной близости к нему, поэтому органические части молекулы полимера должны быть минимальными. Очевидно, этот и предыдущий принципы противоречат друг другу, так что здесь следует искать компромиссные композиции.

3. Термическая устойчивость, устойчивость к окислению и гидролизу непосредственно между собой не связаны. Например, один координационный полимер может быть устойчив по отношению к нагреванию, но гидролитически не устойчив, в то время как другой может обладать хорошей гидролитической устойчивостью и плохой термостойкостью. Каждый полимер поэтому можно использовать в определенных условиях.

4. Даже те координационные связи, которые обладают наибольшей степенью ковалентности, все же не чисто ковалентны. Это значит, что перегруппировки в таких веществах будут про18

Глава 1

III. Основные структурные закономерности

19

исходить легче, чем в органических полимерах. Кроме того, ион металла, даже координированный, несет на себе остаточный положительный заряд, а лиганд (особенно анион) — остаточный отрицательный заряд. Эти заряды создают притяжение между цепями, что делает полимер более жестким. При разработке координационных пластмасс следует стремиться использовать материалы, образующие по возможности более ковалентные связи.

5. Соединения, состоящие из ионов, обычно менее пластичны, чем молекулярные. Межионные силы слишком велики, чтобы вещество обладало пластичностью.

6. Координационные полимеры, состоящие из полимерных катионов и простых анионов, обычно менее устойчивы по отношению к нагреванию, чем чисто молекулярные. Многие из обычных анионов сами являются довольно сильными координационными агентами и конкурируют с органическими лигандами за места в координационной сфере. При повышенных температурах это может привести к образованию более простых веществ, к деструкции вещества. Те из обычных анионов, которые не обладают большой склонностью к комплексообразованию (N03~ С10"4 и т. д.), являются сильными окислителями и при нагревании разрушают лиганды.

7. Образование хелатных циклов увеличивает устойчивость соединений, и в этих случаях применимы обычные правила относительно размеров циклов и стереохимических эффектов.

8. Полимер может быть линейным, плоским или трехмерным в зависимости от соотношения между координационным числом, стереохимической природой иона металла и природой лиганда, который присоединяется к иону металла.

9. При синтезе координационных полимеров, равно как и чисто органических, необходимо пользоваться чистыми реагентами и брать их в точно стехиометрических соотношениях, иначе могут получиться продукты низкого молекулярного веса.

10. Если полимеризацию ведут в присутствии растворителя,

он не должен обладать сильными комплексообразующими свойствами по отношению к иону металла и не должен также выделять

или образовывать реагирующих единиц с сильно выраженными

координационны

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
валютный кассир обучение cnjbvjcnm
твердотопливный котел длительного горения цена отзывы
Kiturami STSO 25
новогодняя рок вечеринка 2017 в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)