химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

ивая, подкисляют 300 мл 4 М соляной кислоты (при этом выделяется водород). Эфирный слой быстро отделяют от водного слоя, промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой, после чего в течение ночи сушат с MgS04. Эфирный раствор разгоняют в вакууме. Образуется коричневый концентрированный раствор, который выделяет водород. При дальнейшем удалении эфира образуется кристаллическое вещество, которое сублимируют при 40—50° и давлении 15 мм рт. ст. Сублимат представляет собой влажный V(CO)e. Его сушат над Р805 в атмосфере азота и еще раз сублимируют, соблюдая предосторожности против потери вещества из-за улетучивания или чрезмерного нагревания. При синтезе получают 5,3 г сине-зеленого продукта, что соответствует выходу 38 % в расчете на металлический ванадий. Карбонил ванадия V(CO)„ разлагается без плавления в заполненной азотом запаянной ампуле для определения температуры плавления. Разложение происходит при 60—70". Карбонил ванадия чувствителен к воздуху, поэтому его нужно хранить в атмосфере азота.

I IV. ИДЕНТИФИКАЦИЯ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ А. Инфракрасные спектры

^Обычно для идентификации карбонилов металлов используют инфракрасные спектры. Частота валентных колебаний связи углерод—кислород и характеристика карбонильной группы довольно сильно зависят от металла и свойств симметрии молекулы карбонила металла, поэтому большинство соединений легко можно идентифицировать. Форма, волновое число и интенсивность максимума поглощения часто хорошо согласуются с теоретическими представлениями о молекулярной структуре. Относительно инфракрасных спектров карбонилов металлов имеется обширная литература [108]. Вообще все карбонилы металлов имеют по крайней мере один максимум поглощения в области 2000 см'1, который отражает взаимодействие металл — СО. Если в соединении имеется мости-кообразующая карбонильная группа, неизменно наблюдается полоса валентных колебаний при 1800 см'1, но обратное не всегда справедливо, так как возможны различные типы резонансного взаимодействия. Точное расположение максимумов несколько зависит от типа растворителя, используемого при снятии спектра, наиболее четкие формы получаются в случае неполярных углеводородов. Общая «картина» спектра определенного карбонила металла зависит также от оптической системы прибора., Следовательно, если требуется сравнивать экспериментальные спектры со спектрами, имеющимися в литературе, целесообразно использовать сравнимые растворители и оптические системы,;

Для иллюстрации того, насколько велика разрешающая способность инфракрасных спектров, на рис. 12 приведены спектры карбонилов металлов группы VII6, снятые на двухлучевом приборе с оптикой из фторида лития. В качестве растворителя использовали четыреххлористый углерод.

В табл. 7 приведены литературные данные относительно максимумов поглощения карбонильных групп в карбонилах металлов для разных растворителей и разных оптических систем. Некоторые старые данные содержат неточности, но и они приведены в таблице, если нет более поздних данных для сравнимых растворителей и оптических систем.

Ni(CO)4

2020 (ср) 1997 (с) 1961 (оч. сл)

2019 1998

2021 2000

2087 2023 1831

2080 (ср) 2034 (с) 1828 (с)

2046 (с) 2023 (ср)

2047 (с) 2024 (ср) 1865 (оч. сл)

2043 (с) 2020 (с) 1833 (ср)

2043 (с) 2020 (с) 1997 (ср)

1826 (оч. сл)

2033 2028 1997

2074 2015 1972

2044 (ср) 2013 (с) 2002 (сл)

2044 (ср) 2012 (с) 1918 (ср)

2043 2013 1982

2043 2010 1980

1989,5 (с) 1957 (оч. сл)

2002,6

1985,5 (с) 1955 (оч. сл)

2115 (сл) 2110 (сл) 2021 (ср)

1984

2109 (оч. сл) 2084 (оч. сл) 2020 (оч. сл)

2060

2046

2057

2043 (с) 2004 (оч.- сл)

2045,7 (с) 2007,0 (оч. сл)

2057,6

2057 (с) 2122 (оч. сл) 1990 (оч. сл)

Решетка

»

? ?

NaCl Решетка

NaCl LiF

С,Н,С14

Хлороформ Циклогексан ?

Твердое Гексан СаНэСЦ Толуол

Дисульфид углерода

? ?

? ?

LiF Циклогексан

LiF CC14

Решетка Циклогексан

» Хлороформ

» Гексан

LiF Газообразное

Решетка СаН2С14

LiF Хлороформ

? Циклогексан

LiF Газообразное

NaCl »

? Циклогексан

? ?

Решетка СаН2С14

LiF «-Гептан

LiF Газообразное

LiF »

111

112, 115 115 1

116 111 .' 111 119 ' 120

121

117

38

20 112 112 111 114 111 122 115

ИЗ, 122 123 115

117, 118 Ш 110 114 124

IV. Идентификация карбонилов металлов

125

Б. Рентгеноструктурный анализ

Структурная идентификация карбонилов металла обязательно включает тщательное рентгенографическое исследование монокристалла с подробным анализом данных, часто при помощи вычислительных устройств. В некоторых случаях возникали экспериментальные трудности, связанные либо с летучестью карбонила

Is."

r— r- сл о

о о /У. Идентификация карбонилов металлов

127

СМ 00 О Гсо" СМ

Ю 1ГЭ СМ

t— СО С» I

of ем" см

?о 2-1 о о см о о

СП» •* 1-- со

со аз

СМ СМ

О"

1~-~

of

II 1 и II II II

U

. со со „ OS

г- о °1 СО_ 00

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы 1с 8 торговля и склад обучение г. долгопрудный
Citizen Eco-Drive BM7300-09A
пожарные клапана для вентиляции
сидячий гамак купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)