химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

щего 120 мл ТЭА (0,80 моля) в 300 мл динзопропилового эфира.

При растворении ТЭА в диизопропиловом эфире выделяется тепло, и растворение следует вести при 0° в атмосфере азота. Следует соблюдать чрезвычайную осторожность, так как ТЭА обладает пирофорными свойствами. Для соединения сосуда с ТЭА и колбы с диизопропиловым эфиром следует применять трубку из тигона и смешивание вести очень медленно. [Следует упомянуть о возможности использования триизобутилалюминия (ТИБА) вместо ТЭА. Первые исследователи синтеза обнаружили, что ТИБА дает несколько больший выход, а, поскольку он менее пирофорен, с ним легче работать.]

Суспензию безводного ацетата марганца вводят в круглодон-ную трехгорлую колбу емкостью 1 л. Колба должна быть снабжена мешалкой, соединена с источником азота и колбой, содержащей раствор ТЭА в эфире, и помещена в ледяную ванну с температурой 0°.

К суспензии безводного ацетата марганца при перемешивании медленно в течение 2 час добавляют раствор ТЭА. Образующуюся темно-коричневую смесь под сильным током азота переносят в I 2-литровую плакированную внутри медью бомбу высокого дав-ления. Бомбу предварительно продувают сухим азотом (первые I исследователи этого синтеза переносили в бомбу смесь ацетата I марганца с ТЭА и эфиром в сухом боксе, заполненном азотом). ? Бомбу «прополаскивают» окисью углерода под давлением 55 ати I и заполняют окисью углерода до давления 204 ати (при комнат-I ной температуре). При покачивании в течение 1 час температуру S бомбы доводят до 100°. Вначале считали, что бомбу (при объеме 1 л) нужно выдерживать при температуре 80—85°, пока не произойдет энергичная начальная реакция ТЭА и Мп(ОАс)8. Однако Подалл, Данн и Шапиро не наблюдали такой реакции при непрерывном нагревании автоклава до 100° и выдержке при этой температуре в течение 6 час. Возможно, более массивная колба емкостью 2 л играет роль теплового буфера и снижает эффект внезапного выделения энергии.

После охлаждения бомбы до комнатной температуры из нее выпускают избыток окиси углерода. Содержимое переносят в токе азота в 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой. Колбу подсоединяют к источнику азота через ловушку с пальцем, охлаждаемым двуокисью углерода. Колба должна быть снабжена также капельной воронкой на 500 мл с выровненным давлением. Сначала колбу помещают в лед и в смесь медленно добавляют 400 мл ледяной воды, а затем 100 мл концентрированной соляной кислоты. Потом колбу нагревают на водяной бане и при сниженном давлении из смеси отгоняют диизопропиловый эфир. Для этого используют ледяную колонку для отгонки растворителя, приведенную на рис. 11. Из водной суспензии после отгонки эфира извлекают Мп2(СО)10 путем перегонки с паром. Паровой конденсат фильтруют, а Мп2(СО)10 нагревают до 40° и сублимируют при давлении 0,01 мм рт. ст. Сублимацию проводят в аппарате, показанном на рис. 8; поверхность конденсации охлаждают до 0°. Вначале авторы сообщали, что они получили выход 54% (21 г), т. е. почти такой же, какой достигается в только что рассмотрен-« ной методике. После сублимации с охлаждаемой пробирки снимают хорошо образованные золотисто-желтые кристаллы, которые хранят в атмосфере азота в банке с завинчивающейся крышкой. Температура плавления 153—155° (не проверено).

120 Глава 4

IV. Идентификация карбонилов металлов , 121

Е. Получение карбонила ванадия

При получении карбонила важное значение для выхода имеет выбор растворителя. Например, Натта и др. [61] нашли, что выход Сг(СО), можно увеличить более чем до 80% при использовании пиридина в качестве комплексообразующего растворителя.

Это согласуется с общим представлением о «восстановительной карбонилизации», рассмотренном в разделе Д. Итальянские химики при синтезе карбонилов пользуются растворителями типа пиридина. Этим методом они впервые синтезировали V(CO), [19]. Изложенная ниже методика рассчитана на использование азотистых оснований и в точности соответствует методике синтеза V(CO), по Эрколи и др. [102].

В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 мл помещают 9,9 г безводного VC1S, 220 г сухого пиридина и 16,0 г активированной смеси металлов. Активированная смесь металлов состоит из 2 г иода (активирующий агент) и 14 г смеси порошков магния и цинка в соотношении 1 : 2,7 (3,8 г магния и 10,2 г цинка). Смесь реагентов в автоклаве энергично перемешивают и при перемешивании нагнетают туда окись углерода до давления 135 am. Автоклав нагревают до 135°, выдерживают при этой температуре в течение 8 час и после этого выпускают окись углерода. После 8 час нагревания давление с 208 am уменьшается до 160 am.

Остаток после реакции вымывают из бомбы пиридином и оставляют на сутки. В течение всего этого времени вещество выдерживают в атмосфере азота. Отстоявшийся раствор перегоняют в вакууме без нагревания при остаточном давлении около 1ммрт. ст., а оставшуюся твердую массу смешивают с 200 мл воды и 400 мл «очень чистого» диэтилового эфира. Смесь охлаждают и, время от времени встрях

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по газовым котлам в волгоградской области
Ручка раздельная SQUID URB9 ОВ-13 Античная бронза
срочно купить сковороду фирмы oursson швейцария 28 см глубина 9-10 см
купить nike kobe 11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)