![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 1м превращением карбонилгидрида в Со2(СО)8 при нагревании. Однако подробности этого процесса неизвестны, поскольку этому вопросу посвящено мало работ. Физические и термодинамические данные, имеющиеся в литературе, собраны в табл. 5. „ , Таблица 5 Свойства карбонилов кобальта Свойство Со,(сО>! COj(CO),, Цвет Оранжевый Зеленовато-черный Молекулярный вес Температура плавления, °С Температура кипения, °С Температура и давление сублимации Температура разложения, °С Плотность, г/смя 342 51 Разлагается 45°; 10мм рт. ст. 52 1,73 572 Разлагается Разлагается 60 Длина связи М—М, А ДЯ0бр, ккал 2,54 2,50 33 000* Окислительно-восстановительный потенциал 2Со(СО)~ = Coj (СО)3 + 2е-, Е = — 0,4 е. III. Методы получения карбонилов металлов 115 Г л а в а 4 азота. Выход продукта около 6 г, что соответствует приблизительно 55% исходного количества кобальта. Со4(СО)12 получают с количественным выходом простым нагреванием Cos(CO)8 в атмосфере азота до температуры около 50°. Никаких сведений о механизме реакции нет. Результаты рентгенографического изучения неупорядоченных кристаллов 1107] не позволили надежно установить структуру этого соединения 2Со2 (СО)„ + нагревание >• Со4(СО),а + 4СО. Г. Получение карбонила технеция Поскольку соответствующие термодинамические данные отсутствуют, методика получения Тса(СО)10 [20а ] была разработана в полной аналогии с методикой Гибера и Фухеа [15] для получения Re2(CO)10. Однако в случае технеция дело осложняется тем, что единственным изотопом Тс, который можно было получить в значительных количествах, был "Тс, слабый р-излучатель (0,29 Мэе) с периодом полураспада 2,12 АО6 лет. Несмотря на то что достаточной защитой от такого слабого излучателя могут служить стенки любого контейнера или сосуда, все же он довольно активен, и требуется постоянный контроль при помощи счетчиков Гейгера с тонким окном. Любое загрязненное оборудование и все остатки синтеза должны быть захоронены в море. Изотоп "Тс можно было получить в Окриджской лаборатории в различных формах. Для рассматриваемого синтеза в качестве исходного вещества используют пертехнетат аммония в виде насыщенного водного раствора. После упаривания бесцветного раствора остается белый NH4S9Tc04. Пробу сухого пертехнетата аммония (0,85 г) отвешивают в лодочку для сжигания, которую проталкивают к запаянному концу трубки из стекла викор длиной 30 см и диаметром 25 мм. Трубку укрепляют в зажимах так, что при передвижении трубчатой печи лодочка попадает в печь. Холодный конец трубки через ловушку, охлаждаемую сухим льдом с ацетоном, соединяют с источником азота давлением 1 атм. Затем трубку продувают азотом, после чего холодную печь быстро разогревают приблизительно до 400°. При этом происходит пиролиз пробы и образуется черный ТсОа. Образующиеся при разложении газы откачивают до остаточного давления 1 мм рт. ст. через ловушку, охлаждаемую смесью С02 с ацетоном, где конденсируются вода и синяя N203. Большая часть Тс02 образуется на горячих стенках трубки или остается в лодочке. После очистки ловушки трубку соединяют с источником кислорода давлением 1 атм и температуру печи повышают до 600°. Образуются желтый Тс20, и следы оранжевого вещества (предположительно НТс04)- 0ба вещества ча™° "™УГ " печи и конденсируются на холодных стенках трубки ери,ми по тт ждегаш системы трубку переводят в выходе из печи. После охлаЖА PJ J г К маяоапавШческомц вакууму вертикальное положение и стеклодувной горелкой перегоняют полосу желтой Tc„Oj к нижнему концу трубки. Стальную бомбу емкостью 350 мл, плакированную медью, продувают сухим азотом. Не прекращая тока азота, конец трубки помещают в ступку и разбивают молотком так, чтобы осколки стекла и лодочки вместе с Тс20, падали в бомбу. Бомбу «прополаскивают» химически чистой окисью углерода при давлении 55 ати и комнатной температуре, после чего нагнетают окись углерода до давления 204 ати при этой же температуре. Бомбу нагревают до 220° и выдерживают в течение 20 час без перемешивания. Давление в бомбе в этот период составляет 350 ати. После охлаждения автоклава до комнатной температуры окись углерода выпускают через ловушку, охлаждаемую С02 с ацетоном. Ловушка предотвращает выделение технеция-99 в атмосферу. Автоклав промывают последовательно тремя порция следовательно треын u«i4»» „, ми диэтилового эфира по 50 мл, который растворяет ic2^ui10. Осколки стекла, лодочку и черный остаток переносят в; раствор 6 М азотной кислоты для извлечения остатков "1с, а оомоу оы-стро промывают разбавленной азотной кислотой. Ье внутренние стенки остаются заметно радиоактивными. Эфир отгоняют из раствора Тс2(СО)10 при пониженном давлении, используя в качестве аспиратора водяной Ианостат. Иредва116 Глава 4 111. Методы получения карбонилов металлов 117 рительные опыты с Сг(СО)в, Мп2(СО)10 и Re2(CO)10 подтвердили, что при таком методе удаления растворителя вместе с ним отгоняется некоторое количество карбонила м |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|