химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

нее следует назвать «лабораториями с инертной атмосферой». В одном из устройств такого типа, показанном на рис. 8,6, происходит непрерывная циркуляция инертного газа. Газ проходит над раскаленной медью и затем через молекулярное сито, благодаря чему концентрация кислорода поддерживается на уровне ниже 1 ч. на млн., а объемная концентрация водяных паров — ниже 0,1 ч. на млн. Если необходимо, внутри «сухого бокса» можно установить весы и другое оборудование.

для

J — пробирка, наполненная льдом (диаметр 22 мм); 2 — стандартный шлиф 34/45.

Иногда необходимо вести реакцию в атмосфере окиси углерода при высоком давлении, но так, чтобы другие реагенты не соприкасались с металлическими стенками бомбы.!В некоторых случаях пригоден стальной стакан, вставляющийся в автоклав. Этот стакан имеется в комплекте автоклава. В других случаях удобен 'видоизмененный аппарат Гросса [371. Аппарат Гросса состоит из пробирки со спиралью из капиллярной трубки такого малого сечения, чтобы не происходила диффузия веществ из пробирки во время опыта. Для этого диаметр капилляра должен быть меньше среднего пробега молекул при высоком давлении. На рис. 9 показан аппарат Гросса для бомбы емкостью 1 л. При помощи такого аппарата производили синтез- Тс2(СО)10 из Тс02 и синтез галогенопроизвод-ных этого карбонила [38]. С успехом применяют также более простые формы' пробирки Гросса с U-образной капиллярной трубкой.

Кобаяпш и др. [40а] усовершенствовали прибор для определения молекулярного веса карбонилов металлов таким образом, что его теперь можно использовать в вакуумной системе. В атом приборе сравнивается давление паров растворителя над раствором, содержащим исследуемое вещество, и над чистым растворителем. Главная часть прибора приведена на рис. 10. В систему

//. Оборудование

105

включается, кроме того, термостатическая ванна и катетометр. Известно, что криоскопический метод в применении к некоторым карбонилам металлов дает ошибку, достигающую почти 100%.

К манометру

К глубокому вакууму

Рис. 10. Высоковакуумный тензиметрический аппарат для измерения молекулярного веса карбонилов металлов. 1 — колба для пробы и мешалка; г -~ колба с чистым растворителем; 3~ тензиметр, давление паров растворителя; 4 — ртутный затвор.

Тензиметрический метод позволяет определить молекулярный вес наиболее сложных соединений в вакууме с точностью до 10% при очень небольшой пробе.

7 Захаз J* 547

106

Глава 4

III. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ

А. Литература по синтезу карбонилов металлов

В литературе имеются сведения о многих синтезах карбонилов металлов, которые не будут рассмотрены в связи с методиками, изложенными в данной главе. Это относится главным образом к синтезам, описанным в патентной литературе, или к промышленным синтезам. Методы, которые использовали для обнаружения каждого карбонила металла, указаны в табл. 1, но во многих случаях эти методы в дальнейшем заменяли более эффективными. Иногда разработка методов, описанных в научной литературе, определялась имеющимся в распоряжении экспериментаторов оборудованием, желанием определить пригодность той или иной методики или наличием какого-либо реагента. Для более подробного изучения проблем синтеза карбонилов металлов в табл. 3 приведены ссылки на научную литературу по методам синтеза карбонилов. В таблице собраны все методы (хорошие, плохие и посредственные), о которых известно автору. Для удобства повторены также ссылки, упомянутые в табл. 1. Табл. 3 включает ссылки на статьи в книгах, посвященных специально вопросам синтеза, например в сборнике «Неорганические синтезы».

Б. Получение карбонилов железа

В связи с тем что в продаже имеется пентакарбонил железа,

сравнительно легко синтезировать и другие карбонилы железа —

нонакарбонил Fe2(CO)9 и додекакарбонил Fe3(CO)12. Для этого

даже не требуется карбонилизации при высоком давлении. Для

многих синтезов формы более высокого молекулярного веса предпочтительны по сравнению с пентакарбонилом. Имеется очень

мало данных о термодинамических свойствах карбонилов, содержащих два или три атома железа в молекуле. Большинство термодинамических данных относится к пентакарбонилу Fe(CO)5.

В некоторых исследованиях, посвященных изучению механизмов

реакций с участием Fe(CO)s, рассмотрены также и карбонилы более высокого молекулярного веса. В табл. 4 собраны данные о

свойствах карбонилов железа. ,

Полагают, что при образовании Fe2(CO)9 из Fe(CO)5 происходит предварительное образование очень активной формы Fe(CO)4. Несмотря на то что соединение Fe(CO)4 никогда не было выделено из раствора, Штольц и др. [251 в инфракрасных спектрах

r

Методы получения карбонилов металлов :109

Таблица 4

Свойства карбонилов железа

Свойство Fe(CO), Fe,(CO), Fe,(CO),i

Бесцветный Желтый Черный

Молекулярный вес .... 196 364 504

Температура плавления, °С —20 — —

Температура кипения, "С 103 Разлагается Разлагается

Температура и давление 60°; 0,1 мм

— —

pm. ст.

Температура разложения,

°

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обслуживание систем вентиляции обучение
удаление полипов в носу в махачкале
спектакли театра луны
такси каждый день

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)