химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

карбонилов элементов, относящихся к семействам актинидов и лантанидов. Известна лишь

одна серьезная попытка приготовить карбонил урана, окончившаяся неудачей [30а]. Трудно теоретически предсказать способность

1 нижних / орбиталей участвовать в образовании обратнодонорных

I jt-связей, а также их влияние на несколько электронов верхних

|: rf-орбиталей, но некоторые условия для образования связей ме5» талл—карбонил, по-видимому, и в этих случаях имеются.

Й В Тилденской лекции 1960 г. Нихолм [306] оценил факторы

устойчивости связи металл—лиганд, и его соображения были ис-, пользованы для «открытия» новых карбонилов металлов. Были а выдвинуты предположения о том, что: «а) атом металла должен I, иметь электроны на d-орбиталях, способные к образованию связи. Следовательно, для несвязанной конфигурации dn— число возможных двойных связей — уменьшается по мере приближения п

96

Глава 4

8 Зшэ № И7

II. Оборудование

99

наполнения автоклава используют полный баллон давлением 68 am при комнатной температуре, а потом автоклав нагревают, то при этом давление может превысить допустимый предел. В таких случаях внешнее перемешивание может оказаться невозможным, и тогда приходится использовать другую крышку автоклава — бее мешалки. Таким образом, некоторые автоклавы с внешним устройством для перемешивания не позволяют экспериментатору

Рис. 4. Насосы высокого давления. а — ручной насос для нагнетания газа фирмы «Атегкап Instrument "v Со.» б — насос для нагнетания газа с электродвигателем фирмы ftAmerican^Inst-rument Со.»

полностью использовать все преимущества наиболее дешевого источника высокого давления — баллона с окисью углерода.

Автоклавы для более высоких давлений устроены таким образом, что для перемешивания содержимого они либо покачиваются, либо вращаются. Качающиеся автоклавы показаны на рис. 3. В литературе имеется описание качающегося автоклава, который Гибер использовал для большинства своих работ [ЗОв]. В зависимости от температуры автоклавы этого типа обычно выдерживают давления, значительно превышающие давления, необходимые для синтеза карбонилов. Но большая часть возможностей этих автоклавов останется неиспользованной, если не применять 8*

Глава 4

102

Глава 4

II. Оборудование

103

гяение герметичности аппарата приводит к более сильному взрыву, чем в случае гидравлических жидкостей. Многие автоклавы сконструированы так, что оператор может управлять двигателями и нагревателями, регулировать температуру и давление, находясь на расстоянии от автоклава. На рис. 6 показан передвижной защитный экран для работы с автоклавами высокого давления.

Не следует погружать стальную бомбу автоклава в жидкий азот для конденсации реагентов в самом автоклаве. Полагают, что при таких низких температурах может произойти кристаллизация стали, в результате чего даже после нагревания до комнатной температуры прочность стали может понизиться. Следует помнить также о том, что окись углерода чрезвычайно токсична и огнеопасна. В книге [32] указаны приемы работы с окисью углерода.

Б. Вспомогательное оборудование для синтеза карбонилов металлов

Многие операции при синтезе карбонилов металлов требуют применения вакуумной техники. В задачу этой главы не входит подробное описание методов работы с вакуумным оборудованием, но все же здесь следует упомянуть о некоторых специальных методах и приемах.

Высокое давление паров окиси углерода при температуре жидкого азота (400 мм рт. ст. при —196°) не позволяет полностью перевести окись углерода в вакуумную линию без специального насоса. Чаще всего используют насос Теплера с автоматической электронной системой контроля [31]. Для переноса неконденсирующихся газов применяют также автоматический насос, разработанный Барчота и др. [33]. Благодаря возможности количественно откачать объем оставшегося газа при помощи этих насосов удается определить содержание окиси углерода в карбонилах металлов, которые при нагревании разлагаются на металл и окись углерода.

Для разделения и очистки карбонилов металлов широко используют метод фракционной сублимации при пониженном давлении. На рис. 7 схематически показан простой и недорогой аппарат для сублимации, который был описан Кингом и Стоуном [34].

Для многих операций, связанных с получением чувствительных к присутствию воздуха веществ, используемых для синтеза карбонилов, а в некоторых случаях для синтеза самих карбонилов, которые не выдерживают контакта с воздухом, очень полезен «сухой беке». Термин «сухой бокс» относится к различным лабораторным устройствам, сильно различающимся по эффективности и стоимости. Самые простые из mix — это дешевые полиэтилено

вые мешки, наполненные азотом, с содержимым которых оперируют снаружи. Дешевые мешки такого рода описаны Шором [35] и Оконе и СимвТйнОм [36]. Имеются в продаже также недорогие плексигласовые перчаточные боксы, несколько более сложные, чем простые мешки. Один из таких боксов показан на рис. 8,а. Наиболее эффективные «сухие боксы» точ

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
line safari
Самое выгодное предложение в KNS - материнская плата ASRock - 19 лет надежной работы.
сколько стоит заказать выступление менсона
футбольная форма в ярославле купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)