химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

. M., С u r t i s N. F., J. Chem. Soc, 1962, 1204.

I 45. PfeifferP.,BreithE., LiibbeE., TsumakiT., Ann. Chem.,

I 503, 84 (1933).

J. 46. С о 1 1 m a n J. P., К i 11 1 e m a n E. Т., in Inorganic Syntheses, Vol.

j; 8, Holtzclaw H. F., Jr., ed., McGraw-Hill, New York, to be published.

t 47. S t a t e H. M., in Inorganic Syntheses, Vol. 6, Rochow E. G., ed., McGrawik Hill, New York, 1960, p. 198.

•j 48. MartinD. F., Chem. Ind. (London), 1968, 1528.

ГЛАВА 4

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ X и ле май

Эль-Каминский колледж, Тарранс, Калифорния

м со со

И И И

I. ВВЕДЕНИЕ

Эта глава написана для химиков-специалистов, у которых на определенной стадии исследовательской работы может возникнуть необходимость в получении карбонилов металлов, но которые не обладают достаточным опытом для синтеза соединений подобного типа. В тех случаях когда автор предполагал, что практический опыт читателя ограничен, методические вопросы рассматривались очень подробно; однако в большинстве случаев считали, что читателю известны обычные препаративные методы.

В данной главе подробно изложены препаративные методики только для тех карбонилов металлов, которые не поступают в продажу. Однако указания на оригинальную^ литературу включают получение всех карбонилов металлов. В качестве дополнения приведены также несколько обзорных статей по карбонилам металлов [1—5а]. p> Известные карбонилы металлов со времени открытия Мондом в 1890г. карбонила никеля внимание химиков неизменно привлекают соединения окиси углерода и переходных металлов с нулевой валентностью. Табл. 1, в которой указаны известные карбонилы металлов в порядке их открытия, дает некоторое представление о настойчивости, с которой проводили исследования в области карбонилов металлов.

Развитие работ в области синтеза карбонилов металлов можно наглядно иредставить, используя периодическую систему. Ив табл. 2 следует, что синтезированы карбонилы большинства переходных металлов. Были получены также соединения, в которые окись углерода входит как составная часть вместе с другими лигандами, в том числе и в тех случаях, когда оказалось невозможным синтезировать «родоначальный» карбонил, содержащий только металл и окись углерода. Соответствующие металлы помечены в табл. 2 штриховкой.

Б. Структура карбонилов металлов

Большая часть исследований карбонилов металлов посвящена изучению природы химической связи между окисью углерода и металлом с нулевой валентностью. Все карбонилы металлов имеют общую формулу Мж(СО)у. В соответствии с пространственной конфигурацией молекулы их можно разбить на девять групп, как показано на рис. 1. Кроме того, было показано, что возможных типов химической связи в этих соединениях значительно меньше. Предполагают существование трех типов связи: /1) ковалентной связи между двумя атомами металла, когда каждый атом металла поставляет для связи один электрон; 2) координационной ковалентной связи между металлом и окисью углерода (о-связь), причем атом углерода отдает металлу электронную пару и дополнительно связывается с металлом частичной тс-связью с участием

I. Введение 93

d-электронов металла; 3) ковалентной о-связи между металлом и окисью углерода, причем атом углерода служит мостиком между двумя атомами металла и образует связь с каждым из них. Новейшими рентгенографическими исследованиями показано [24], что карбонилы типа М6(СО)1в имеют внутренние связи четвертого типа. Возможно, это связь металл — окись углерода, когда окись углерода служит мостиком между тремя атомами металла. Следует отметить также, что соединение W(CO)5, имеющее структуру тетрагональной пирамиды, не рассматривается здесь вследствие его неустойчивости (время полураспада 2 мин) и также потому, что его пока не удалось выделить из раствора [25].

Для большинства карбонилов металлов справедливо правило Сиджвика относительно эффективного атомного номера (ЭАН) рассматриваемых переходных металлов. Согласно этому правилу, каждый металл вступает в реакцию таким образом, что у него оказывается такое число электронов, как у ближайшего последующего инертного газа в периодической таблице. Например, никель реагирует с четырьмя молекулами окиси углерода и получает от них восемь электронов (помимо своих 28), так что общее число электронов у него становится равным 36, что соответствует атомному номеру криптона. Металлы с нечетными атомными номерами в большинстве случаев образуют соединения со связями металл — металл или с мостиковыми карбонильными группами. В других случаях карбонилы таких металлов проявляют парамагнитные свойства, связанные с наличием неспаренных электронов. На первых этапах исследования карбонилов металлов все синтезированные тогда карбонилы подчинялись правилу эффективного атомного номера и соответственно обладали диамагнитными свойствами. Однако полученный в недавнее время карбонил ванадия [19] показал возможность несоблюдения правила ЭАН и образования парамагнитных соединений с неспаренными электронами. По-видимому, и Тсэ(СО)12 также н

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы наладчика газового оборудования
дачные поселки с домом
итальянская плитка для гостинно
купить билет в театр эстрады

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)