химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

во втором случае — тем, что фторид-ион почти не способен отдавать электроны сразу двум ионам металла [7J.

Явления оляции и оксоляции сравнительно недавно широко изучены несколькими исследователями, особенно Томасом, Стиас-ни и Густавсоном. Обзоры на эту тему были составлены Уайтхе-дом [8], Роллинсоном [9] и Покрасом [10]. В литературе, указанной этими авторами, можно найти точное описание препаративных методик.

Одним из примеров применения оловых полимеров могут служить водоотталкивающие средства «основной стеарат хрома» и «основной акрилат хрома» (которые поступают в продажу под наз^ ваниями «хилон» и «волан»), а также другие аналогичные гидрофобные и олеофобные основные перфторкарбоксилаты. В мономерном состоянии эти вещества растворяются в низших спиртах. Такими растворами покрывают поверхность, и после испарения растворителя на поверхности остается вещество, прочно связанное с ней координационными связями. При нагревании материала происходит оляция. Атомы хрома соединяются мостиками, а углеродные или перфторуглеродные цепи располагаются перпендикулярно поверхности и защищают ее:

14

Глав а 1

I. Введение

15

Имеются основательные доказательства того, что в этих полимерах карбоксильные группы, как и гидроксильные, служат мостиками между атомами металла.

Шмитц-Дюмон [И] показал, что аммины металлов могут отщеплять протоны и молекулы аммиака с образованием полимеров, формально подобных полимерам, образующимся при процессах оляции и оксоляции. В этих полимерах мостикообразующими членами являются группы —NH2—. Основные направления синтеза таких полимеров рассмотрены в работах [12, 13].

В. Галогено-полимеры

Ci. ,CL а

Ионы галогенов проявляют ярко выраженную тенденцию к образованию мостиков и принимают участие в полимеризации. Как и в случае гидроокисей, чаще всего встречаются двойные мостики, но известны также одинарные и тройные. Во многих случаях полимеризация заканчивается на стадии образования димеров и тримеров, например

cRw^-ci-wA;i

но часто образуются и бесконечные полимеры, например PdCl, и PtCla. Полимеризация в таких случаях идет самопроизвольно, и, как правило, оказывается трудным или невозможным выделить мономерные формы.

Интересные полимерные цепи, образованные «трехвалентной» платиной с одинарными мостиками, были исследованы рентгенографическим методом Броссе [14] и Козном и Девидсоном [15]. Они содержат чередующиеся атомы Pt(II) и Pt(IV), связанные в бесконечные цепи личеств сухой тетраамминной соли платины(Н) и дигалогентет-раамминной соли платины(1У)

[PtA,JI+ + [PtA,X.],+ -~-fPt(iOA,—X—Pt(iv)A,-X+-—

Несмотря на то что ионы фторида обладают слабой тенденцией к образованию мостиков, они все же выполняют эту функцию в комплексе Sn(II)—F^,—Ni(II). При электролизе водных растворов, содержащих избыток фторида, олово(П) и никель(П)в самых различных соотношениях, на электроде образуется покрытие в виде сплава с приблизительно эквимолярным соотношением олова и никеля [16]. Это покрытие обладает твердостью и подвергается тонкому шлифованию. В Англии его используют вместо хромирования. Было показано [17], что в электролите присутствует комплекс, содержащий оба металла в эквивалентном соотношении. Число фторидных мостиков и форма комплекса неизвестны. Образование этого иона особенно интересно в связи с тем, что ион никеля сам по себе, по-видимому, не образует комплексного соединения с фторидом при этих условиях [17].

Г. Тиооксамидо-иолимсры

Тиооксамид (рубеановая кислота) и его N-алифатические производные образуют интересный ряд линейных полимеров. Для получения таких полимеров органическое вещество смешивают с водным раствором соли двухвалентного переходного металла и добавляют эквивалентное количество щелочи. Полимер нерастворим в воде и выделяется из раствора в виде порошка Pt(ll) Вследствие абсорбционного взаимодействия эти полимеры окрашены в темный цвет. Их можно приготовить обработкой водного раствора подходящего аммина платины(П) эквивалентным количеством галогена или совместным измельчением эквимолярных количеств Образование и свойства таких полимеров изучали Хард с сотрудниками [18]. Эти вещества темнеют при нагревании, и поэтому их используют при копировании и для перевода изображения. Некоторые из этих соединений (в зависимости от свойств металла и органической группы) растворяются в неполярных растворителях. Предполагается, что рубеанаты могут быть дезактивирующими агентами для металлов.

Интересный полимер образуется при действии рубеановой кислоты на соли никеля или меди. Этот полимер был изучен Амоном и Кейном [19], которые формировали его в слое органической

16

Глава X

III. Основные структурные закономерности

17

пластмассы. По разработанной ими методике лист пластмассы погружают в раствор рубеаната, который пропитывает пластмассу. Затем лист погружают в раствор, содержащий ионы меди или никеля, в результате в пластмассовом листе образуется рубеанатный полимер. Если пластмассу затем растягивать в одном направлении, то линейные цепи ме

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильника LG GA-B429 BVQA
koblenz фурнитура официальный сайт
концерт людовико энауди
благодарственное письмо благотворителям образец

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)