химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

алкилируются бензилбромидом с образованием мономерного соединения; алкилирование а,а.'-дибромо-о-ксилолом приводит к образованию макроциклического соединения [41].

/сн2сн2х

у

t=N-_

XCH2CIV

В этом случае координационное соединение играет роль шаблона (темплата).

г] А::

С12

На этом же принципе основан синтез соединений типа Ni[RCOCR'C(R")=NCH2h аминокаталитической конденсацией р-дикетонов (или замещенных салицилальдегидов, или о-окси-ацетофенонов) с хлоридом бис-этилендиаминникель(П) [42]. Последний представляет собой димер с хлоридными мостиками [43].

;C1-|-^N

Б, Темплатный синтез

Хелатное соединение металла или координационная сфера иона металла могут играть роль шаблона (темплата) и ориентировать различные лиганды так, чтобы получилось удобное для конденсации или комплексообразования расположение. Короче говоря, ион металла организует реагенты и располагает их в порядке, удобном для комплексообразования. Имеется несколько примеров такого рода синтеза, которые могут показать потенциальные возможности метода.

При конденсации а-дикетонов и меркаптоэтиламидов образуются главным образом тиазолины, а не тетрадентатные лиганды, но в присутствии иона никеля(П) конденсация приводит к образованию нужных веществ с хорошим выходом [40]:

R /СН2СН2х

R NCH2CH2'/

N

Высказано предположение [42], что небольшие количества способного к координации амина, например пиридина (ру) (но не 2,6-диметилпиридина) будут разрушать мостики с образованием [Ш(еп)2(ру)г]С12. После этого координированные молекулы пиридина могут быть замещены атомами кислорода двух различных молекул р-дикетона. Эти молекулы р-дикетона могут конденсироваться с прилегающими аминогруппами. Очевидно, для протекания реакции необходимо разрушение мостиков и образование неустойчивого соединения [№(еп)г(ру)2]С12, так как в отсутствие подходящего амина р-дикетоны не конденсируются с [Ni(en)3] СЬ.

Для объяснения реакции конденсации ацетона с [Nl(en)3] (С104)г [44] приходится принять другой механизм. Продукт конденсации представляет собой координационное соединение никеля(Н) с двумя, тремя или четырьмя присоединенными группами изопропилидена (СзН4) и имеет структуру плоского квадрата.

Эти примеры иллюстрируют возможности темплатного синтеза.

82

Г л а в а 3

III. Экспериментальные методы

Ж. Другие методы

Наконец, заслуживают упоминания некоторые потенциально полезные методы, которые не попадают в указанные выше категории.

1. Взаимодействие растворимых солей шяффовых оснований и растворимых

солей металлов

. Этот метод был использован для синтеза соединений металлов с р-дикетонами [23], но мало применяется для синтеза соединений металлов с кетиминами и альдиминами.

2. Реакции функциональных групп

Потенциально полезным методом синтеза может быть использование реакций координированных лигандов. Этот метод практически еще не используют, но он может включать реакции функциональных групп или введение функциональных групп в координационное соединение.

Были проведены реакции переэтерификации и амидирования соединения бис-(салицилальдимин)-медь(П); попытка переэтерификации бутилмеркаптаном не дала искомого результата [29].

Потенциально полезным методом синтеза является введение функциональных групп в координированные fi-кетоимины. Например, некоторые соединения fi-кетоимина с хромом(Ш) легко реагируют с N-бромсукцинимидом (NBS). Вероятно, появятся и другие примеры такого рода реакций.

C=N и \

CHzCONHR'

(BuS)2Cu

Си/2 ? CH2COOR'

Н3С Н3С

>~0\ NBS

>=< X

Н3С R Н3С R

(R- CsHj, л-СНзСбИч, о-СНзСвВД

[II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ А. Непосредственное взаимодействие

1. ?ис-(\,\/-дисалицилэтилендиимии)-11-акводикобальт(и)

Синтез лиганда (выход 95%) и синтез хелатного соединения металла (выход 90%) изложены в сборнике «Неорганические синтезы» [13].

2. Бис-(4-иминопентан-2-оно)-никель(П) [CH3COCHC(=NH)CHa]Ni

Синтез хелатного соединения металла при обработке раствора лиганда в этаноле аммиачным нитратом никеля изложен в сборнике «Неорганические синтезы» [16]. Методика аналогична методике синтеза соединений меди (II). Синтез соединения никеля (II) описан независимо Арчером [18].

Б. Соединение компонентов

Весьма полезным оказался метод, разработанный Чарльзом 127, 28]. Метод применим для синтеза соединений меди, никеля, цинка и кобальта(П) с N-алкилсалицилальдиминами.

1. Бис-[М-(«-бутил)-салицилальдимлно]-медь(П)* 1 о -ОС,Н,СН(=NCH2CH2CH4CHs)bCtt

К 100 мл метанола последовательно добавляют салициловый альдегид (6,1 а, 0,05 моля), к-бутиламин (3,8 г, 0,05 моля) и 50 мл 1 М раствора едкого натра. Спустя 15 мин добавляют раствор

Этот синтез проверен Страссом [37].

84

Г л а в а 3

III. Экспериментальные методы

85

тригидрата нитрата меди(П) (6,05 г, 0,025 моля) в 100 мл воды и смесь энергично перемешивают. После охлаждения в ледяной воде отфильтровывают сырой продукт. После перекристаллизации из 95%-ного этанола получается около 8,6 г темно-зеленых кристаллов. Еще 1,1 г продукта

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейка парковая
противопожарный термостат dbet-18
печать на строительной сетке
новая рига дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)