химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

взаимодействия имина и соли металла в водном растворе обычно ограничивается слабой растворимостью большинства иминов в воде. Кроме того, некоторые имины в воде гид-ролизуются. Однако имеются некоторые существенные исключения. Если имин содержит один или несколько протонов, он может растворяться в щелочных растворах, а в таких растворах скорость гидролиза значительно уменьшается. Например, б[гс-ацетилаце-тонэтилендиамин растворим в воде, и его соединение с кобаль-том(П) получают прямым взаимодействием в водном растворе с использованием эквивалентного количества гидроокиси натрия [12]. Так, прямым взаимодействием в ацетатном буферном растворе получают также бцс-(^№-дисалицилэтилендиимин)-ц.-акво-дикобальт(П) [13].

Прямая реакция в водном растворе возможна также в том случае, если имин содержит способствующие растворению группы, например в случае некоторых тридентатных лигандов (ter), производных пиридин-2-альдегида и 2-аминометилпиридина [14]. При добавлении такого лиганда к водному раствору сульфата же-леза(П) образуется соединение типа [Fe(ter)2]2t [14], а при до5 Заказ № 547

74

Глава 3

II. Получение соединений металлов с альдиминами и кетиминами 1Ъ

бавлении к раствору перхлората натрия осаждается соединение комплексного иона с перхлоратом.

Затруднения, связанные с плохой растворимостью в водных растворах и с гидролизом, обычно устраняют, используя смешанные растворители или различные растворители для разных компонентов. Ряд соединений меди с р-кетоиминами получают смешиванием спиртового раствора лиганда и аммиачного раствора ацетата или нитрата меди [4, 14, 15]. Аналогичный метод используют для получения бц<;-(4-иминопентан-2-оно)-никеля(П) [16, 18]-Аммиачный раствор предотвращает гидролиз и сдвигает равновесие комплексообразования. Недостатком этого метода является введение постороннего иона. Если концентрация аммиака достаточно велика, может произойти аминный обмен. Это затруднение можно преодолеть, если использовать небольшие количества гидроокиси аммония. Взаимодействие СНзСОСН2С(=ГЧСНз)СНз с нитратом меди при добавлении стехиометрических количеств гидроокиси аммония приводит к образованию ожидаемого продукта реакции [19], но при введении большого избытка аммиака образуется продукт аминного обмена — (жс-(4-иминопентан-2-оно)-медь(Н) [4].

Использование неводных растворителей, в которых растворимы лиганд и соединение металла, поаволяет избежать гидролиза,

введения посторонних ионов и возникновения нежелательных равновесий. Так, реакцию между ацетатами металлов и fi-кетоиминами можно проводить при нагревании растворов этих веществ в

диоксане [1], этаноле [2, 20] или метаноле [21]. Продукт либо

выделяют [.при охлаждении, либо осаждают при разбавлении

водой. .

2. Выбор исходного соединения металла

Как правило, в качестве источника ионов металла берут'соли (ацетаты, галогениды, нитраты или сульфаты). Применение ацетатов дает некоторые преимущества, связанные с контролем рН, так как при нейтрализации образуется ацетатный буфер.

Ряд хелатных соединений металлов с (j-кетоиминами получали кипячением с обратным холодильником растворов лиганда в ацетоне над свежеприготовленными гидроокисями двухвалентных металлов [22]. Метод использовали для синтеза соединений ме-ди(П), никеля (II) и кобальта(И), но он не был использован для получения соединений цинка(П) или кадмия(П) [22]. Реакция в такой гетерогенной системе может протекать довольно медленно. Недостатком этого метода является то, что иногда продукт реакции осаждается непосредственно на гидроокиси и затрудняет дальнейший ход реакции; обычно продукт растворим в ацетоне, и его легко можно отделить от непрореагировавшей гидроокиси металла.

Рассмотрение методов получения соединений металлов с 1,3-дикетонами [23] подтверждает мысль, что для синтеза полимеров можно использовать также другие соединения металлов. Например, галогениды многих металлов (такие, как GeCl4, ZrCl4, ThCl,, ВСЬ и А1С1з) растворимы в инертных растворителях; в результате реакций с протонсодержащими лигандами они образуют нерастворимые галогеноводороды. О таких реакциях, по-видимому, еще нигде не сообщалось. Однако для получения соединений типа Cr[RCOCHC(=NR')R"]3 использовали сольват трихлоро-терцс-(тетрагидрофуран)-хром(Ш). При этом сольват добавляли к эквимолярной смеси калия и лиганда в отрет-бутаноле [10].

Б. Соединение компонентов

Этот метод заключается в смешивании в определенном порядке амина, альдегида или кетона, основания и иона металла в подходящем растворителе. Метод удобен тем, что не требует специального синтеза лиганда. Он необходим в тех случаях, когда лиганд слишком нестоек и не может быть выделен и очищен, а также тогда, когда лиганд в отсутствие иона металла подвергается нежелательной конденсации. Однако метод имеет очевидный недостаток, заключающийся в том, что продукт может быть загрязнен избытком одного из реагентов, что обычно и наблюдается. Так, при получении бмс-(ГЧ,ГЧ'-дисалнцилэтилендиимино)-[*-акводикобальта(11) методом прямого в

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обвалочные ножи fissler купить
сколько стоит вытянуть порог калины
снять автомобиль с водителем
усилиные аккумуляторы для героскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)