химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

рвого соединения должна по меньшей мере быть равной степени оптической чистоты второго соединения, из которого первое было получено. D-[M(abce)S может обладать большей степенью оптической чистоты по сравнению с D-IM(abcd)], так как в процессе химической реакции может происходить некоторая рацемизация [81 ].

3. Метод изотопного разбавления

Этот метод заключается в смешивании в растворе предположительно чистой энантиоморфной формы (например, D-изомера) и радиоактивного (или иным способом меченного) рацемического вещества. Затем рацемическое вещество разделяют и сравнивают рассчитанный фактор (радиоактивного) разбавления с найденным экспериментально. Заниженная величина наблюдаемого фактора разбавления по сравнению с рассчитанным (исходя из предположения о чистой исходной D форме) указывает на примесь противоположной формы, количество которой можно вычислить [82, 83]. Смешивание чистой D -формы с меченым рацемическим веществом приведет после повторного разделения рацемического вещества к понижению радиоактивности только в D-изомере, но не в L-изо-мере. Ожидаемый фактор разбавления можно рассчитать по весовым количествам исходной энантиоморфной формы и добавленного меченого рацемического материала. Если исходное вещество состояло из немеченых D- и L-форм, то его смешивание с меченым рацемическим веществом приведет к разбавлению обеих энантиоморфных форм. Фактор разбавления возрастает по сравнению с прежним. В математической форме эти соотношения можно представить следующим образом:

С, = [а С0] (а + В)/(2В + а — R) (а + R)\, (5)

где С± — активность повторно разделенной рацемической смеси, Са— активность добавленного рацемического материала, а — вес добавленного рацемического материала, В — вес отделенной энантиоморфной формы (оптическая чистота которого неизвестна), ранее смешанного с а, и R, — вес некоторого рацемата (если таковой имеется) в В. Решение уравнения (5) относительно R позволит вычислить оптическую чистоту (%) при помощи следующего выражения:

О. Р.=[(В — Я)/В] ? 100, (6)

V. ПРЕПАРАТИВНЫЕ МЕТОДИКИ

Большая часть упоминаемой в предыдущих разделах литературы содержит экспериментальные данные и указания, необходимые для выполнения описываемых процедур. Кроме того, в последнем разделе этой главы приведен список некоторых оптически активных комплексных неорганических соединений, которые получают в виде энантиоморфных форм. Приведена литература по

I практическому проведению синтезов, Рекомендуемая литература, помещенная ниже, облегчит читателю выбор статей, в которых

V освещаются экспериментальные подробности синтезов многих энантиоморфных форм координационных соединений.

| Особого внимания среди рассмотренных методик заслуживают

I некоторые экспериментальные процедуры, используемые при

I

осуществлении наиболее часто применяемых методов синтеза. Для метода избирательной адсорбции в одной из последних статей [10] приведена подробная инструкция по изготовлению периодически действующей адсорбционной колонки, наполненной гидратом rf-лактозы. Детальное описание метода конфигурационной активности приведено в статьях Дуайера с сотрудниками [25, 26], Подробности осуществления равновесных методов синтеза энантиоморфных форм содержатся в ряде статей [66,68,69,71] и методов замещения — [39, 40, 79, 80]. Наиболее часто используемый метод состоит в образовании | диастереоизомеров. Большую часть указанной литературы можно | использовать для ознакомления с экспериментальными деталя-§ ми синтеза. Описание нескольких совершенных препаративных Щ процедур для осуществления этого метода имеется в различных f томах «Неорганических синтезов». Интересным примером такого I разделения является модификация метода Дуайера и Гарвапа

60 Глава 2

[35], примененная для разделения рацемического иона ^цс-динит-ро-бце-(этнлендиамин)-кобальт(Ш). Ниже дано описание методики.

Разделение Ъ,Ь-цис- [Co(en)2(NOa)2r: 12,0 г о,Ь-цис-[Co(en)2(N02)2]N02 [84а] растворяют в 50 мл воды при температуре 60° при энергичном перемешивании в 250-миллилитровой колбе Эрленмейера. Далее в эту колбу быстро добавляют (при энергичном встряхивании) раствор, состоящий из 7,0 г антимони-ла-^-тартрата калия rf-KSbOC4H406 в 40 мл воды при 75°. Смесь быстро охлаждают до 25° водопроводной водой и неоплавленным концом стеклянной палочки, служащей для перемешивания, скребут внутренние стенки колбы ниже поверхности жидкости. Осаждается диастереоизомер L-цис- [Co(en)2(N02)2](d-SbOC4H406) в виде мелких желтых кристаллов. Раствору дают отстояться в течение точно 10 мин (при 25°) при периодическом встряхивании и затем быстро отсасывают на воронке Бюхнера. Фильтрат (I) сохраняют до извлечения правовращающей энантиоморфной формы. Кристаллы диастереоизомера промывают на воронке Бюхнера порциями по 20 мл сначала 50%-ным водным раствором этилового спирта, затем 100%-ным спиртом и наконец ацетоном. Кристаллы сушат на воздухе при комнатной температуре. Выход составляет 5,5 г, [а 12" =+47,4°.

К 5,5 г диастереоизомера добавляют 30 мл воды

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольная плитка mono светло-бежевая
Гарант Консул 33017.L
ремонт холодильников тушино северное
моноколесо inmotion v8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)