химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

следует рассматривать как полимеры. Такое расширение значения этого термина можно в некоторой степени оправдать тем, что эти вещества обладают некоторой пластичностью, но вообще неблагоразумно слишком расширять смысл определений, так как они при этом перестают точно соответствовать конкретной группе сходных явлений.

А. Циано-полимеры

Среди синтетических координационных соединений имеется много примеров полимерных веществ, но в большинстве случаев их полимерная структура была обнаружена только в последнее время. Хлорид палладия (II) является плоским полимером [1, 2], а ферро- и феррицианиды тяжелых металлов, в которых железо обладает координационным числом 6, являются бесконечными пространственными полимерами [3]. Каждое из этих веществ имеет интересные и полезные свойства, но они, как правило, не обладают пластичностью, гибкостью или эластичностью. Представляется маловероятным, чтобы чисто неорганические координационные соединения могли обладать такими свойствами в сколько-нибудь значительной степени. Валентные связи в таких соединениях жестко ориентированы, а группы, соединяющие атомы металлов, относительно невелики.

Следует отметить, что в цианиде никеля чередующиеся атомы никеля имеют неодинаковое окружение, и можно ожидать, что они будут обладать разными свойствами. Каждый атом никеля, окруженный атомами азота, способен присоединить еще две молекулы аммиака, что увеличивает его координационное число до 6; атомы никеля, окруженные атомами углерода, не обладают этим свойством. Молекулы аммиака в аммиакатах располагаются по обе стороны плоскости полимера и раздвигают параллельные плоскости, благодаря чему появляется возможность образования клатратных соединений, включающих бензол [1, 2]. Состав клатрата приближается к Ni(CN)2-NH3-C6He, но в действительности вещество обычно содержит менее 1 моля бензола на каждый моль никеля [4]. Клатрат легко можно приготовить, встряхивая суспензию цианида никеля в смеси водного раствора аммиака с бензолом.

Пространственные полимеры берлинская лазурь и турнбулева синь интересны вследствие их глубоко-синего цвета, который является результатом абсорбционного взаимодействия. Половина атомов железа в этом полимере находится в двухвалентном состоянии, остальные — в трехвалентном. Состав Этого соединения близок к KFeFe(CN)e. Его можно приготовить простым смешиванием водных растворов железа(Ш) и гексацианоферрата(П) (ферроцианида) или растворов железа(П) и гексацианоферрата(Ш) (феррицианида). В этом случае чередующиеся атомы железа окружены атомами углерода или атомами азота. Несомненно, в этом соединении легко происходит взаимное окисление и восстановление железа, однако следует отметить, что атомы железа, окруженные атомами азота, склонны оставаться в трехвалентном состоянии, а атомы железа, окруженные атомами углерода,— в двухвалентном состоянии, так как координация атомами углерода стабилизирует более низкие окислительные состояния металлов.

Б. Гидроксо-полимеры

Другой большой класс координационных полимеров составляют гидроокиси металлов, в которых гидроксильная группа служит связующим мостиком между ионами металла. Потенциомет-рическим титрованием установлено, что эти соединения обычно содержат двойные мостики [51, но извеетны также одинарные и тройные мостики. Если в системе присутствуют подходящие блокирующие группы, полимеризация может остановиться на стадии димера [6]

Первая стадия реакции осуществляется в водных растворах, вторая — при нагревании сухой соли до 150°, когда отщепляются молекулы воды.

В случае акво-ионов, содержащих более двух молекул воды, процесс оляции может продолжаться до образования ионов высокого молекулярного веса. Этот процесс идет самопроизвольно при действии оснований на акво-ионы металла в водных растворах и может продолжаться вплоть до начала выпадения продуктов реакции в виде осадка. Рост полимера может продолжаться даже после осаждения, особенно если осадок выдержать в маточном растворе при несколько повышенной температуре. Можно также остановить рост полимера до начала выпадения осадка. Такого рода растворимые полимеры хрома используют при дублении кож. Ниже приведена схема образования таких оловых соединений.

При нагревании «олового» полимера в виде водного раствора или золя протоны из оловых мостиков отщепляются

+ н2он

Этот процесс называется «оксоляцией». При понижении температуры процесс идет в обратном направлении очень медленно и рН раствора может не возвратиться к первоначальному значению в течение нескольких суток. Время, необходимое для восстановления равновесия, зависит от свойств иона металла, размеров молекул полимера, степени оксоляции и других факторов. Полимерные структуры этого типа, как оловые, так и оксоловые, можно разрушить добавлением комплексующего агента, который замещает оловые или оксоловые мостики, но сам мостиков не обра,0—с=о

+ с2о4о—с=о

+ F->k°>k

В первом примере образование мостиков предотвращается тем, что оксалат-ионы обладают определенной способностью давать хелатные циклы,

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор fiore bordeaux a
клеймо для мяса купить
комод ariva ar 13-014 купить в москве недорого
010.070800.016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)