химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

я доказательства оптической активности нескольких комплексных соединений, как ионных, так и неионных. Этот метод имеет то преимущество, что он исключает химические операции над оптически активными системами (например, образование диастереоизомеров) и допускает в случае относительно нестойких веществ быстрый перенос оптически активной энантиоморфной формы к поляриметру для быстрого определения активности.

б. Порошкообразный оптически активный хлорат натрия.

Помимо кварца, для разделения рацемических смесей (vide infra)

использовали несколько других оптически активных адсорбентов.

За немногими исключениями, эти адсорбенты являются оптически

активными вследствие присутствия одного или нескольких асимметрических атомов углерода, а не потому, что они обладают молекулярной асимметрией (или диссимметрией) без асимметрических

атомов углерода, как, например, оптически активный кварц.

Однако, по сообщению Феррони и Чини [47], возможно частичное

разделение D,L-[Be(bzac)2]* путем избирательной адсорбции как

на право-, так и на левовращающем порошкообразном хлорате

натрия. При кристаллизации из водных пересыщенных растворов

этой соли за несколько суток вырастали оптически активные крупные монокристаллы. Хлорат натрия оптически активен благодаря

наличию асимметрической молекулярной конфигурации в кристаллах, как и у кварца. Имеется несколько других веществ, которые обладают в твердом состоянии естественной оптической активностью, обусловленной строением кристаллических решеток.

Некоторые из этих веществ изучали с целью применения их в качестве оптически активных адсорбентов при разделении рацемических смесей комплексов методом избирательной адсорбции.

в. Порошок крахмала. Кребс с сотрудниками [48] испытывали

крахмал в качестве адсорбента для разделения энантиоморфных

форм и добились частичного разделения нескольких рацемических

смесей, в том числе D,L-K3[Cr(C204)3] и D,L-a-[Co(glycinate)3].

* bzac — анион бензоилацетоната.

г. Окись алюминия с покрытием. Карагунис с сотрудниками

[49] с целью разделения рацемических смесей оптически активных соединений приготовили адсорбент из окиси алюминия(Ш),

покрытый различными оптически активными веществами. Несколько из этих попыток оказались успешными. Кребс и Раше

148а] и Пайпэ [50] также применили эту методику для разделения рацемических смесей комплексных соединений.

д. Гидрат d-лактозы. Меллер с сотрудниками [51 ] и Колман

с сотрудниками [10 ] использовали этот адсорбент для разделения

нескольких внутрикомплексных соединений, например трисацетилацетонатов трехвалентных металлов.

е. Методики с применением паровой фазы. Карагунис и Липпольд [63] использовали метод газовой хроматографии для разделения рацемических смесей оптически активных органических

соединений, а Сивере с сотрудниками [64] — для разделения неорганических соединений. Сивере использовал колонну, содержащую порошкообразный d-кварц, и разделил D,L-[Сг (гексафторацетилацетонат)3] хроматографически по схеме газ — твердое

вещество.

ж. Другие адсорбенты. С целью разделения рацемических

смесей оптически активных соединений в качестве адсорбентов

было применено несколько других веществ. Не все выбранные вещества оказались пригодными для этого, но и не все вещества были испытаны. Кребс с сотрудниками [48г] и Мейер и Мергер [52]

применили целлюлозу; Кребс с сотрудниками [48г] и другие исследователи [53, 54] использовали ионообменные смолы с оптически активными группами; Карагунис и сотрудники [49] применяли d-фенхон, с?-глюкозу, d-винную кислоту, Z-глутамат натрия и с?-лактозу; Бюшар и Сюши [55] использовали метод

хроматографии на бумаге для комплексов, а другие исследователи

[56, 57] — для органических соединений; силикагель, покрытый

оптически активными веществами, был использован Кюрти и Коломбо [58] и Клеммом и Ридом [59]; и, наконец, сахароза была

применена Карассити [60]. Эта методика была также использована Джемисоном и Тарнером и другими исследователями [61].

Другие подобные методики находятся на стадии разработки и

должны дать плодотворные результаты. Из последних следует отметить избирательное внедрение простой энантиоморфной формы

в оптически активную «клетку», которая, по-видимому, образуется при кристаллизации мочевины, а также разложение простых

энантиоморфных форм катализаторами, содержащими оптически

активные субстраты, например d-кварц.

11. Методы зонной плавки

Дорон и Киршнер [62] применили зонную плавку для частичного разделения при низкой температуре смесей диастереоизомеров и рацемических комплексов. Растворителем для первых служила вода, для вторых — смесь воды и диоксана, содержащая оптически активную соль. Эта соль непосредственно не взаимо54

Глава 2

III. Получение оптически активных координационных соединений 55

действовала с энантиоморфными формами. Таким образом, в последнем случае для разделения использовали эффект конфигурационной активности Дуайера. Аппаратура была почти целиком размещена в низкотем

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан кдм-2м-мв 1100 300 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)