химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

нако дробная кристаллизация остается наиболее эффективным методом. Некоторые из этих методов будут описаны ниже (vide infra).

В табл. 1 приведены оптически активные ионы, наиболее часто используемые в качестве разделяющих агентов для рацемических

Глава 2

111. Получение оптически активных координационных соединений

смесей комплекс пых ионов. Перечислены также некоторые адсорбенты, которые использовали для разделения оптически активных внутрикомплексных (неионных) соединений, таких, как ионные комплексы.

Этот метод образования диастереоизомеров нельзя непосредственно использовать для разделения рацемической смеси внутри-комплексных соединений, если они не обладают функциональной группой, способной к взаимодействию с разделяющим агентом. Примером разделения таких комплексов при помощи стрихнина является разделение цинката(П) рацемической б"ш>(8-хинолино-5-сульфоновой кислоты) [36].

Для полного разделения необходимо удалить разделяющий ион после выделения диастереоизомеров, чтобы получить энан-тиоморфные формы в виде отдельных веществ. Разработаны различные методы для проведения этого процесса. Например, если в качестве разделяющих агентов используют алкалоиды, то комплексные диастереоизомеры растирают с твердым иодидом калия или перхлоратом натрия и затем смесь обрабатывают водой для удаления солей щелочных металлов из разделяемого комплексного аниона. В осадке остается относительно нерастворимый иодид или перхлорат алкалоида.

Тот же диастереоизомер можно обработать основанием и получить свободный алкалоид, который обычно относительно нерастворим в воде. Разделяющие катионы часто удаляют методами осаждения или обработкой минеральной кислотой. В последнем случае разделяющий агент осаждается в виде относительно нерастворимой свободной кислоты. Новейшие методы удаления разделяющих ионов включают использование ионообменных смол [3, 4], однако в этом случае следует добавить катион для обеспечения полного удаления разделяющего иона смолой.

8. Методы вытеснения (кинетика асимметрических или днесимметрических превращений)

В 1952 г. Бейлар с сотрудниками [37, 38] изучали влияние конфигурации на кинетику замещения карбонатного иона в соединении [Со(?-рп)гСОз]С1* рацемическими винной, ot-хлоропро-пионовой и молочной кислотами. В 1955 г. Дуайер с сотрудниками [39] сообщили, что этилендиамин замещает ион этилендиамин-тетраацетата в анионе D- [Co(edta) 1~ с сохранением оптической активности. Киршнер с сотрудниками [40] использовали это явление для частичного разделения D) L- [Go(edta) ]~ избирательным замещением иона этилендиаминтетраацетата из одной энантиоморфной формы по реакции с левовращающий пропилендиамином D-[Co (edta)]- + L-[Co (edta)]- + 3i-pn = = L-[Co (!-pn)3]=+ + D-[Co (edta)]" + edta*".

Дас Сарма и Бейлар [41], воздействуя на V^-uuc-[Co(trien)Cla]Cl* d-антимонилтартратом серебра, получили соединение L-lCo(trien) (d-SbOtart)2] (d-SbOtart), которое после превращения в хлорид дает L-[j!ic-[Co(trien)Cb]Cl; однако степень оптической чистоты этого соединения не была определена.

Этот метод очень интересен. Его изучали другие исследователи для разделения иных комплексов.

9. Фотохимические методы

В зависимости от направления поляризации (право- и левопо-ляризованный свет) энантиоморфные формы с противоположной конфигурацией поглощают в разной степени поляризованный по кругу свет. Отсюда следует, что эти две энантиоморфные формы рацемической смеси будут с рааличной скоростью разлагаться при облучении поляризованным по кругу светом с определенной длиной волны.

Кун с сотрудниками [42, 43] успешно применили этот метод к органическим соединениям, но опыты Егера и Бергера с ионом U,L-[Co(C204)3]3- дали отрицательные результаты [44а]. Цухида с сотрудниками [446], однако, сообщили о частичном разделении О,Ь-Кз[Со(Сг04)з] в водном растворе при помощи избирательного разложения правовращающей энантиоморфной формы поляризованным по кругу светом. Этот метод разделения комплексов требует дальнейшего изучения. Новейшие достижения в области приборостроения должны облегчить экспериментирование в этой области.

10. Методы избирательной адсорбции

* trien — триэтилентетраамин.

а. Порошкообразный оптически активный кварц. Исследователи, интересующиеся разделением рацемических смесей неионных внутрикомплексных соединений, разработали один важный и интересный метод, основанный на способности некоторых веществ к избирательной адсорбции (т. е. поглощению или большего количества, или с большей скоростью) одной энантиоморфной формы рацемической смеси. Цухида с сотрудниками [45] применили этот метод для частичного разделения

52

Глава 2

III. Получение оптически актианых координационных соединений 53

D>L[Co(dmg)j(NH3)Cl]* путем взбалтывания раствора этого соединения с порошком левовращающего кварца. Этот метод использовали несколько других исследователей [46]. До сих пор не был подтвержден ни один случай полного разделения этим методом (см., однако, [46 г]). Все же метод оказался очень полезным дл

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор в аренду
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
филипп киркоров шоу я, 27 августа
обучение на холодильщика краснодар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)