химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

вора, который помещают в кювету (длиной 1—2 дм) поляриметра при температуре 20—25°. Оптическое вращение, как правило, измеряют в единицах «удельного вращения» [я] или «молекулярного

3 Заказ № 547

42

Глава 2

(1)

(2)

вращения» hlM, выраженных в градусах

[а] = а/1с,

[»]„=-мм/к»,

где / — длина кюветы (дм), с — концентрация пробы раствора (г/мл раствора), М — молекулярный вес пробы и а. — наблюдаемый угол в градусах (температуру обозначают справа вверху и длину волны справа внизу от квадратных скобок).

В литературе имеются разногласия относительно определения молекулярного вращения Мук, так как некоторые исследователи [18, 19] отбрасывают цифру 100 в выражении (2). Однако в большинстве исследований по поляриметрии авторы исходят из определений (1) и (2) [14].

Практически величина оптического вращения, установленная на визуальном приборе для одной длины волны, представляет собой среднее арифметическое из нечетного числа отдельных определений (обычно по крайней мере пяти) и указывается вместе с отклонением от средней величины. Оператор, работающий с визуальным прибором высокой точности, при благоприятных условиях может достигнуть отклонения от средней величины ±0,003°. Усовершенствованные электронные приборы превосходят ату точность на порядок. Для соединений, которые сильно поглощают свет в области линий натрия и ртути, рекомендуется разбавлять пробы или, если это неосуществимо из-за небольшого угла вращения, источник света пропускают через фильтры или монохро-маторы, позволяющие использовать различные длины волн.

В. Спектрополяриметрия

В связи с повышенным интересом к методу оптической вращательной дисперсии было разработано несколько типов приборов для этих определений [8, 17]. Кривая оптической вращательной дисперсии данного вещества выражает зависимость оптического вращения от длины волны (рис. 1).

Если кривая оптической вращательной дисперсии вблизи какой-либо полосы поглощения имеет форму, показанную на рис. 1, то эту полосу поглощения называют «оптически активной полосой поглощения», а форму кривой «аномальной вращательной дисперсией», или «эффектом Коттона» [14]. Следует отметить, что при определенных длинах волн оптическая вращательная дисперсия отдельной энантиоморфной формы некоторого оптически активного комплекса может проходить через нуль. Таким*образом, при этих длинах волн данная энантиоморфная форма не будет давать оптического вращения.

Для сравнения оптического вращения различных координационных соединений иногда полезно использовать «эквивалентное молекулярное вращение» ([<*],,, или 1М]е, или [Е]). Это позволяет не принимать во внимание нехарактерные различия в молекулярном вращении, возникающие вследствие различий в молекулярном весе оптически неактивного иона, связанного с оптически активным комплексным ионом. Подобные различия возникают при сравнении оптических вращений (например, при сравнении оптического вращения [Co(en)3h(S04)3 и [Со(еп)зЮЬ). Эквивалентное молекулярное вращение определяется следующим образом [8]:

[M]e = M[a]/100n = [=.IM/n, (3)

где и — число оптически активных комплексных ионов в молекуле

координационного соединения.

3*

А.

44

Глава 2

III. Получение оптически активных координационных соединений 45

III. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИИ

Существует несколько общих методов получения оптически активных координационных соединений. Методы, наиболее часто используемые, носят название методов разделения и состоят в разделении анантиоморфных форм рацемической смеси изомеров противоположной (зеркально-отраженной) конфигурации. Можно, однако, также получить оптически активные комплексы прямыми методами, исключающими разделение смеси, которая содержит нужную энантиоморфную форму. Строго говоря, процессы разделения представляют собой процессы выделения обеих анантиоморфных форм в рацемической смеси. Между тем многие авторы, которые сумели выделить данным способом только одну энантиоморфную форму, часто характеризуют этот способ как метод разделения. В этой главе термин метод разделения относится только к такому методу, при помощи которого в принципе можно выделить (хотя бы неполностью) обе знантиоморфные формы рацемической смеси.

А. Методы получен ия путем разделения

Со времени ранних работ Пастера в области оптической активности разработано множество методов разделения рацемических модификаций. Большую часть этих методов применяют для разделения комплексных неорганических соединений. Многие из методов предназначены для полного разделения энантиоморфных форм, но некоторые из них позволили достигнуть лишь частичного разделения, которого обычно достаточно для установления оптической активности и асимметрии (или диссимметрии) исследуемых комплексов.

1. Механическое выделение антиподов

Первый метод разделения рацемической смеси был разработан Пастером в 1848 г. [20]. Метод состоял в отборе кристаллов с различными гемиэдрическими гранями, обычно при помощи микроскопа или лупы. Пастер разделил рацемич

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом до 1000000 рублей в московской области
наклейки акура на колпачки дисков
купить пленку на номера от камер отзывы
гриль электрический +для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)