![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 1вающих важность разделения рацемических модификаций асимметричных комплексов, является разделение рацемических катионов пг/>ис-(этилендиамин)-кобаль-та(Ш), Ш,-[Со(еп)з13+ (формула I), проведенное Вернером [1]. Доказательство оптической активности этого комплексного иона подтверждает предложенную для него октаэдрическую конфигурацию I. Так были исключены из рассмотрения возможные конфигурации этого иона в форме плоского шестиугольника или тригональной призмы, так как они обладают плоскостной симметрией и, следовательно, не могут проявлять оптическую активность. Другим важным примером, подтверждающим значение доказательства оптической активности, является работа Миллса и Куи-белла [2], которые показали путем разделения рацемических катионов (лезо-стилбендиамин)(изо-бутилендиамин)-платина(П) DL- [Pt(ms-stien) (Ј-bn)]2+ (формула II), что ион платины(П) не обладает тетраэдрической конфигурацией В этой работе дано подтверждение предполагаемой плоской форме иона; эта форма не обладает плоскостной симметрией и может проявлять оптическую активность, в то время как тетраэдрическая конфигурация (формула III) имеет плоскость симметрии и, таким образом, оптическая активность ее исключена. Третьим примером, доказывающим важность разделения рацемических модификаций, служат работы Дара, Дорона и Киршнера 40 Глава 2 i II. Оптическая активность, поляриметрия и спектрополяриметрия 41 [3,4], в которых было доказано, что кремяий(1У) может иметь координационное число 6. Эти исследователи разделили ра-цемические катионы тр«с-(ацетилацетонато)-кремния(1У) поляризации света и их асимметрической конфигурацией и позднее к тонкому различию асимметрических конфигураций от «диссимметрических». Строго говоря, полное отсутствие элементов симметрии в молекуле не является необходимым условием оптической активности. Молекулы, в которых нет центра симметрии и плоскости симметрии, обычно проявляют оптическую активность, котя некоторые элементы симметрии в них имеются (например, ось симметрии). Такие молекулы называют «диссимметричными», и этот термин следует применять по отношению к большинству оптически активных комплексов, за исключением, конечно, таких, в которых симметрия полностью отсутствует. Теоретические основы оптической активности с момента ее открытия стали предметом многочисленных исследований и нескольких монографий [14—17]. Важно отметить, что доказательство оптической активности соединений обычно служит подтверждением отсутствия в молекулах плоскостной симметрии. Это имеет важное значение для стереохимических и структурных исследований. Метод вращения плоскости поляризации очень часто применяют при проведении структурных исследований. DL [Si(acac)3]+на его оптические энантиоморфные формы, подтвердив таким образом, что структура данного комплексного иона подобна структуре I. Все другие возможные структуры (например, тетраэдрическая, плоская, гексагональная, призматическая и т. д.), которые можно предложить для этого комплекса, обладают плоскостной симметрией и, таким образом, не могут проявлять оптической активности. Другие примеры важности разработки методов разделения рацемических модификаций комплексов можно найти в работах по оптической вращательной дисперсии [5—9] и по изучению механизма реакций [10, 11]. II. ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, ПОЛЯРИМЕТРИЯ И СПЕКТРОПОЛЯРИМЕТРИЯ А. Оптическая активность Явление оптической активности стали изучать еще в начале XIX в., когда Араго [12] исследовал поведение солнечных лучей, поляризованных кристаллами кварца и других минералов. Бьо [13] детально изучил это явление и заметил, что плоскость поляризации линейно поляризованного света вращается кристаллами кварца и растворами некоторых природных веществ, например камфоры, сахара и т. п. Дальнейшие работы привели к выяснению связи между способностью некоторых веществ Вращать плоскость Б. Поляриметрия В связи с возрождающимся интересом к методу вращения плоскости поляризации вообще и к методу оптической вращательной дисперсии (зависимость оптического вращения от длины волны) в частности стало доступным большое число приборов (поляриметров) для измерения вращения плоскости поляризованного света различными веществами. Имеются большие различия в типах приборов (визуальные, фотоэлектрические, фотографические и г. д.), в принципах их работы (прямое снятие показаний, эффект Фарадея, использование абсорбции и т. д.), в универсальности (для одной длины волны, для серии длин волн, спектрополяри-метры и т. п.), в точности измерений и в стоимости. В ряде статей [8, 14, 17а] подробно описаны многие из этих приборов, в частности их работа, достоинства и недостатки. Большинство визуальных определений оптического вращения при одной определенной длине волны было проведено при помощи D-линии натрия (5890 Д). Однако часто используют и зеленую линию ртути (5460 А)- Последнюю предпочитают D-линии натрия вследствие гораздо большей чувствительности глаза к зеленому цвету, чем к желтому. Пробу обычно готовят в виде раст |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|