химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 1

Автор У.Джолли

тового света:

М (СО)„ -f 3LH —ML, + пСО + »/. Н3

Ниже приведена одна из методик синтеза: раствор гексакарбонила хрома и дифенилфосфиновой кислоты в толуоле с соотношением реагентов 1 : 2 нагревают с обратным холодильником и подвергают воздействию ультрафиолетового света в течение 72 час. После этого светло-зеленое твердое вещество отделяют от темно-зеленого фильтрата. Из твердого вещества получены фракции с молекулярными весами 4670, 6500 л 7130. Фракция с самым высоким молекулярным весом устойчива до 360°.

Б, Фталоцианиновые полимеры

Очень высокая устойчивость фталоцианиновых соединений металлов позволяет полагать, что удастся получить полимерные вещества этого типа, если вместо фталевой кислоты использовать пиромеллитовую кислоту или ее производные. При таком синтезе должны получиться плоские полимеры. Этот вопрос изучали несколько исследователей. Дринкард и Бейлар [41] получили полимеры, состоящие только из нескольких элементарных звеньев, при этом они использовали методику, применяемую для получения простых фталоцианинов. Дальнейшему росту полимеров препятствовала нерастворимость вещества. Размер и форму полимеров удалось оценить по результатам элементарного анализа и титрования периферийных карбоксильных групп.

4 Заказ № 547

34

Литература

35

По неизвестным причинам пластинки полимера группировались не в двух направлениях, а преимущественно в одном, образуя удлиненные кристаллы.

Дринкард и Бейлар приводят следующее описание типичного синтеза: смесь20г диангидрида пиромеллитовойкислоты (0,092 М), 8 г безводного хлорида меди(Н) (0,06 М), 108 г мочевины (1,8 М) и небольшого количества молибдата аммония (катализатор) нагревали при 160° в течение 30 шин. Продукт промывали 6 н. соляной кислотой, растворяли в 200 мл концентрированной серной кислоты и повторно осаждали, разбавляя раствор 3 л воды. Осадок декантировали 24 л воды (3-литровыми порциями), фильтровали и сушили на воздухе. Продукт был сине-зеленого цвета.

Марвел и М. М. Мартин [42] предприняли очень близкие эксперименты со смесью фталевого и пиромеллитового ангидридов с целью получения линейных цепей. Их полимер состоял только из нескольких элементарных звеньев. Обе группы исследователей отметили, что термическая устойчивость этих полимеров значительно меньше, чем мономерного соединения меди со фталоцианином. Если будут найдены способы получения полимеров более высокого молекулярного веса, эти полимеры, вероятно, будут обладать полезными свойствами, в том числе полупроводимостью, вследствие высокой степени конъюгации двойных связей.

Другие исследователи [43] пользовались иными исходными материалами (нитрилами вместо кислот и ангидридов) и получали полимеры несколько иными методами, но их результаты мало чем отличаются от рассмотренных выше.

Берлин, Матвеева и Шерле [44] получили полимер аналогичного типа, используя в качестве органического хелатирующего агента тетрацианоэтилен. Они нагревали в вакууме до 160—300° смесь 1 моля ацетилацетоната меди(П) с 2 молями тетрацианоэти-лена. При нагревании ацетилацетон отщеплялся и оставался неплавкий черный полимер, нерастворимый в органических растворителях, щелочах и разбавленных кислотах. Инфракрасный спектр соединения показал, что его структура соответствует формуле

N=C С N

—С=С^ ? /С—с—

I /N—Clu—N\ II

—С=С N С—С—

I /\ II

N==C С N

I I

с=с

I I

1. Powell Н. М., и а у n е г J. Н., Nature, Ш, 566 (1949).

2. Н ауцег J. Н., Powell Н. М, J. Chem. Soc, 1952, 319.

3. Keggin J.F., Miles F. D., Nature, 137, 577 (1936).

4. D r a g о R. S., personal communication.

5. See for example, К i 1 p a t r i с k M., P о k r a s L., J. Electrochem. Soc, 100, 85 (1953); S i 11 ё n L. G., Proceedings of the Symposium on Coordination Chemistry, Danish Chemical Society, 1954, p. 74.

6. Werner A., Chem. Ber., 40, 284 (1907).

7. MarionS. P., T h о m a s A. W., J. Colloid Sci., 1, 221 (1946).

8. Whitehead Т. H., Chem. Hev., 21, 113 (1937).

9. Роллинсон К., в кн. «Химия координационных соединений*, под ред. Бейлара, мл., и Буша, ИЛ, М.,1960, гл. 13.

10. Р о kr as L., J. Chem. Educ, 33, 152, 223, 282 (1956).

11. For a review of this work see S с h ш i t z D umo n t O., "Hochpolymere Koordinationsverbindungen von Obergangselementen", a chapter in Inorganic Polymers, An International Symposium, The Chemical Society, Special Publication No. 15, London, 1961. This article gives references to Schmitz-Dumont's experimental work.

12. Schmitz-DumontO., RaabeF.,Z. anorg. allgem. Chem.., 277, 297, (1954).

13. Schmitz-Dumont O., Schulte H.,Z. anorg. allgem. Chem., 282, 253 (1955).

14. В г о s s e t C., Arkiv Kemi, Mineral. Geol., 25A, № 19 (1948).

15. CohenA., D avidson N., J. Am. Chem. Soc, 73, 1955 (1951).

16. Cuthbertson I.W., ParkinsonN., H о о к s Ь у Н. P., J. Electrochem. Soc, 100, 107 (1953).

4*

36

Глава 1

Литература

37

17. R a u R. L., В a i 1 а г J. С, Jr., J. Electrochem. Soc, 107, 745 (I960)

18. H u

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 1" (2.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
практический курс бухгалтерии
участки со скидкой
парикмахерские курсы в москве
нано пленка купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)