химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

аминокислот. Ценность некоторых методик невелика из-за образования побочных продуктов, поэтому мы упомянем их только для полноты картины ГХ аминокислот, но не будем рассматривать подробно, тем более что ни одна из .них не приобрела значения ни для качественного, ни для количественного анализа аминокислот.

Обработка свободных аминокислот азотистой кислотой приводит к образованию а-оксикарбоновых кислот, которые после этерифи-кации диазометаном разделяли ГХ [56]. Однако последующие работы [95] показали, что образование этих продуктов деградации ни в коей мере не является количественным. При этом обнаружили, что часто протекают побочные реакции (правда, их можно избежать в подходящих условиях), а выходы продукта сильно варьируют и очень низки.

Аналогичная ситуация описана Меламедом и Ренардом [62] при образовании а-хлоркарбоновых кислот в реакции с HN03/HC1; здесь производные получили только из простых аминокислот, а для остальных либо наблюдали множество пиков, либо пики вообще отсутствовали. Эти соединения также разделялись в виде метиловых эфиров.

Как показано исследованиями Каррера и др. [51], аминоспир-ты, соответствующие определенным аминокислотам, можно получить с хорошим выходом из эфиров аминокислот в реакции с LiAlH4:

LiAlH«

H2N—CH—COOR' ? H2N—CH—CH2OH.

I I

R R

Некоторые аминоспирты, главным образом N-замещенные [98], были подвергнуты ГХ-анализу.

ОБРАЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИ ДЕГРАДАЦИИ

АМИНОКИСЛОТ

Во всех рассмотренных до сих пор методах, несмотря на превращения, структура аминокислоты в принципе сохранялась. В какой-то степени это справедливо и для аминов, полученных Биром и Тейтельбаумом [8] при декарбоксилировании аминокислот (этот метод, однако, в дальнейшем не использовался). Для идентификации замещенных аминокислот решающим фактором является то, что продукты деградации различаются по своим свойствам. Окислительная деградация в щелочном растворе гипохлорита [55] приводит к образованию альдегида, в молекуле которого на один углеродный атом меньше, чем в исходном соединении. Однако изучение этой реакции для применения в ГХ [4 ] выявило некоторые моменты, говорящие об ограниченности ее использования в данных целях.

Было обнаружено, что из простых аминокислот соответствующие альдегиды образуются количественно, а из кислых и серусо-держащих аминокислот получается несколько различных продуктов, причем различные аминокислоты могут давать одинаковые продукты разложения и поэтому в дальнейшем эта методика не применялась. Аналогичным образом окисление свободных аминокислот N-бромсукцинимидом в водном растворе [86], приводящее к нитрилам, содержащим на один атом углерода меньше, не пригодно для ГХ, поскольку и здесь наблюдаются побочные реакции, главной из которых является образование соответствующих альдегидов.

Первым методом превращения аминокислот для использования в ГХ-анализе была реакция с нингидрином. Как известно, в этой реакции наряду с окрашенными веществами и С02 образуются и упоминавшиеся выше альдегиды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем в исходной молекуле. Опираясь на метод количественного определения аминокислот, разработанный на основе этой реакции [92], с помощью ГХ удалось разделить и идентифицировать эти летучие альдегиды [37]. Очевидно, этот метод пригоден только для тех аминокислот, которые в реакции с нингидрином дают летучие альдегиды, и, следовательно, из этой группы, естественно, исключаются Про и родственные ему аминокислоты [61 ]. Побочные реакции при ГХ, такие, как полимеризация, затрудняют или вообще делают невозможным идентификацию определенных аминокислот [130]. Чтобы преодолеть указанные трудности, альдегиды окисляли [3] до карбоновых кислот и хроматографировали в виде метиловых эфиров. Несмотря на отмеченные недостатки, Златкис и др. [130] указывают, что этот процесс модификации аминокислот интересен в техническом отношении. По принципу реакций, используемых в ГХ, превращение аминокислот, а затем разделение и количественное определение альдегидов, переводимых в результате каталитического гидрокрекинга в метан, может происходить как непрерывный процесс, причем реакции протекают в водном растворе, содержащем нингидрин. Однако этим методом количественные данные смогли получить только для 7 простых аминокислот, поэтому, если учесть, что для обнаружения таких аминокислот имеется ряд более простых способов, применение его кажется малооправданным.

ПИРОЛИЗ АМИНОКИСЛОТ

В результате пиролиза органических соединений образуются разнообразные летучие продукты, которые могут быть разделены ГХ. Во многих случаях получают характерные пиролитические хроматограммы, по которым можно установить исходную молекулу. Как впервые было показано Янаком [41] и позднее Улехла [89], это справедливо и для многих аминокислот. Вид пиролити-ческой хроматограммы, так же как тип образующихся продуктов и их количественный состав, всегда сильно зависит от конкретных условий пиролиза. Так, при низкой температуре пиролиза (300° С) Винтер и Альбро [128] получили в основно

страница 133
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/info/Stanciya_metro_Avtozavodskaya-remont_xolodilnikov_na_domu
замена заднего крыла ваз 2114
эстрадиол стоимость анализа
стеллаж металлический перфорированный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)