химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

щему времени достаточно изучена хроматография только ДНФ-производных простых аминокислот. Из-за процессов разложения при необходимых высоких температурах метод оказался непригодным для Сер, Тре, Три и Гис. Есть сообщение [54] о том, что обнаружены метиловые эфиры бис-ДНФ-Лиз и б«с-ДНФ-Орн, но данные о соответствующем эфире Apr от-суствуют. Как показано при исследовании пептидов неизвестного строения [40], метод применим для количественного анализа простых аминокислот.

Пожалуй, следует упомянуть и о ГХ-анализе фенилтиогидан-тоинов (/) аминокислот [66]. К этим соединениям, образующимся,: как известно, при деградации по Эдману [22], относится все то, что говорилось о метиловых эфирах ДНФ-аминокислот; их разделение с помощью ГХ представляет интерес только в связи с деградацией пептидов.

Н—С 0=0

I I

Н—N N—СвН6

ч / с

II

(/)

Реакция солей аминокислот с триметилхлорсиланом [70] или реакция свободных аминокислоте триметилсилилдиалкиламинами. [9] приводит к образованию триметилсилиловых эфиров N-три-метилсилиламинокислот [70], что означает получение в одну стадию производных аминокислот, пригодных для газовой хроматографии:

| H3N+—CH—COO" ?

(CHa)sSi—NH—CH—CO—O—Si (CH3)3

Эти соединения чрезвычайно легко гидролизуются, и тем не менее их образование может быть количественным [71]. Однако в экспериментах на газовом хроматографе было показано, что данные производные не подходят для количественного аминокислотного анализа [731. Высокая чувствительность этих соединений к воде, наличие ОН-, SH-, NH2- и СООН-групп способствуют, как и в случае О-ТФА-производных [131 ], их частичному разложению в ходе разделения на колонке. Эти эффекты можно предотвратить только предварительным добавлением больших количеств триметилсилил-диэтиламина. Однако возникающие в связи с этим осложнения и остающаяся неопределенность указывают на то, что эти соединения не стоит, пожалуй, использовать для ГХ.

2-трифторметил-4-алкилпсевдооксазолон-5 (//), исследованный Вейгандом и др. [127], также оказался непригодным для определения аминокислот, несмотря на его исключительно благоприятные свойства для ГХ. Дело в том, что из-за побочных реакций образование производных протекает неколичественно [84] и, кроме того, некоторые аминокислоты не доступны для реагента или не подвергаются его воздействию непосредственно 1127]:

R—С С=0

!! I N О

Ч / С

/ ч

Н CF3 (//)

Как было впервые показано Симмонсом и Вилли [82] для Ала и впоследствии Вейгандом и др. [127] для большого числа других аминокислот, в результате реакции свободных аминокислот, суспендированных в абсолютном диметилсульфоксиде, с симметричным дихлортетрафторацетоном при комнатной температуре образуется тризамещенный 2,2-(бас-хлор-дифторметил)-оксазолидинон-5 (ди-хлортетрафтороксазолидинон):

R Н—С с=0

| (CClF3)2CO 1 |

H3N+—СН—COO" >- Н—N О

CHg-so-CH3 \ /

/ Ч C1F2C CF2C1

Эти соединения прекрасно разделяются в газовом хроматографе. Еще более подходящим и летучим является 4-замещенный 2,2-(бис-трифторметил)-оксазолидинон-5(гексафтороксазолидинон), полученный пропусканием через суспензию аминокислоты в диметилсульфоксиде или тетрагидрофуране газообразного гексафтор-ацетона при низкой температуре [102]:

R Н—С С=0

| F,C-CO-CF3 [ |

H3N+—СН—COO" ? Н—N О

CH3SO-CH, \ /

С

/ Ч F3C CF3

Образование подобных соединений из простых аминокислот протекает с высокими выходами. Что касается полифункциональных аминокислот, пока нет достаточно убедительных данных ог> их качественной и количественной хроматографии. С помощью указанных производных можно быстро и количественно разделить даже такие стереоизомеры аминокислот, как Иле и ешго-Иле; они могут применяться также для различных количественных определений [116]. Следует упомянуть, что гексафтороксазолидиноны даже более летучи, чем соответствующие метиловые эфиры ТФА-аминокислот.

ОБРАЗОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ ПРЕВРАЩЕНИИ АМИНОКИСЛОТ

В результате защиты функциональных групп аминокислот образуются более летучие и, по крайней мере частично, менее полярные соединения. При этом, однако, происходит также зна-.

чителькое увеличение молекулярного веса, а в определенных случаях и чрезмерное усложнение молекулы аминокислоты. Например, у Сер и Тре молекулярный вес при трифторацетилировании возрастает более чем в 2 раза. В результате «перегрузки» молекулы термолабильность таких аминокислот может увеличиться — с другой стороны, некоторые соединения пригодны для ГХ только при введении нескольких защитных групп.

Низкая летучесть аминокислот является в первую очередь следствием полярного распределения зарядов, вызванного одновременным присутствием основной NH2- и кислой СООН-групп. Можно было бы ожидать, что элиминирование одной и в особенности обеих групп приведет к образованию летучих веществ. Как показано в ряде исследований, это действительно так. Однако в этих работах удовлетворительные результаты получены только для простых

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы подготовки html верстальщиков
коттедж новая рига недорого
штатная магнитола мазда 5
нож накири купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)