химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

а и др. [12], а Крукшенк и Шиэн [16], основываясь на данных Восса и Бланке [94], добавляли также (CH30)2SO. Высшие эфиры обычно образуются гораздо труднее и только при условии, что выделяющаяся вода одновременно удаляется из смеси, где протекает реакция. Это может достигаться, например, в присутствии избытка этанола и с помощью азеотропной отгонки водно-эта-нольной смеси в ходе этерификации [129], причем в качестве кислоты в смесь вносят НВг [42].

Другой способ удаления воды рекомендован Зомзели и др. [131]. Основываясь на ранее описанной методике [57], авторы добавляли к кислому этанольному раствору кеталь, полученный из соответствующего спирта и ацетона (диалкоксипропан). Кеталь удаляет воду, используя ее на расщепление до спирта и ацетона. Однако, согласно некоторым данным [19], ни метод Джонсона и др. [42] с использованием НС1 вместо НВг, ни последняя методика [131] не годятся для получения «-амиловых эфиров. Применение кислых ионообменных смол [77] также не привело к удовлетворительным результатам. Количественное образование «-амиловых эфиров идет лишь при более высокой температуре и при введении в смесь газообразного НС1 [19]. Превращение аминокислот в высшие эфиры затруднено тем, что определенные аминокислоты, такие, как цистин, очень плохо растворимы в спиртах, насыщенных НС1. «-Бутиловые эфиры были приготовлены [53] переэтерификацией

хлор гидратов метиловых эфиров аминокислот в смеси НС1 — бутанол при высокой температуре, поскольку соли метиловых эфиров довольно хорошо растворяются в высших спиртах.

В отличие от эфиров Т ФА-аминокислот ацетил аминокислоты, впервые изучавшиеся Янгсом [129] в виде w-бутиловых эфиров, менее летучи и, следовательно, имеют больший удерживаемый объем. По-видимому, полярные основные аминокислоты, такие, как Apr, а также Гис, Три и цистин, вряд ли можно подвергать газовой хроматографии. Их нет среди 35 аминокислот (в том числе 18 природных), разделенных с помощью ГХ в виде «-амиловых эфиров Джонсоном и др. [42]. Эти авторы разделяли также «-бутиловые, . изобутиловые и изоамиловые эфиры, приготовленные аналогично ТФА-производным. Эти эфиры получали в виде бромгидра-тов, а затем прямо ацетилировали уксусным ангидридом. Известно, что при этом из оксиаминокислот образуются также N, О-диацетиль-ные соединения, но пока нет никаких данных о том, как взаимодействует ангидрид с другими полифункциональными аминокислотами. По сравнению с соответствующими ТФА-производными О-ацетил-соединения гораздо меньше подвержены гидролизу и, по-видимому, обладают более высокой термоустойчйвостью; правда, соответствующих количественных измерений еще не проводили. В литературе описано разделение w-пропиловых эфиров ацетиламинокислот [29], но подробные методики не были опубликованы.

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карооновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формальные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа:

| HCOOH + (СН8СО)яО I CHjNs

H3N+—CH—COO" ^ HCO—NH—CH—COOH >?

~v HCO—NH— CH—COOCHs

ГХ-анализ метиловых эфиров ДНФ-аминокислот представляет интерес с двух точек зрения [66]. Во-первых, ДНФ-аминокислоты получают в ходе деградации пептида по Сэнгеру [76] и их быстрое и чувствительное детектирование в газовом хроматографе идеальным образом могло бы дополнить этот важный аналитический метод определения последовательности аминокислот. Во-вторых, как показано в работах Лендоуна и Липски [54], эти соединения с крайне высокой чувствительностью можно определять с помощью электро-нозахватного детектора. Большим преимуществом ГХ-анализа ДНФ-производных является то, что другие сопутствующие вещества с такими же хроматографическими свойствами не регистрируются, и поэтому в результате получается довольно простая аналитическая картина. Реакция образования ДНФ-аминокислот при действии на свободные аминокислоты 2,4-ДНФБ Bn слабощелочном водном растворе протекает количественно, так же как и последующая этерификация диазометаном или BF3 в метаноле:

I (NO,)aC,H3F

H2N—СН—COO"Na+ >

I 1 1^ИСЛОТЭ

(N02)2CEH3—NH—CH—COO"Na+ • ? >2. Экстрагирование

I CHj-Nj>- (N02)AC6H3—NH—CH—COOH ?

(NO2) 2свн3—NH—ha—coocHj

Все эти свойства чрезвычайно выгодны для ГХ, но недостатками ДНФ-производных являются высокая полярность и относительно низкое давление паров. К настоя

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость облицовочного кирпича за штуку
благодарность спонсору доу
металлический навесной шкаф для хранения продуктов
розенбаум билеты на концерт 2017 москва официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)