химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

образца могут образовываться несколько продуктов и, следовательно, получаться неоднозначные данные. Если ТФА-производные эфиров простых моноаминомонокарбоновых кислот — устойчивые вещества, которые могут храниться неограниченное время, то этого нельзя сказать о производных аминокислот сложной структуры, содержащих несколько ацильных групп. Большинство таких соединений крайне чувствительны к гидролизу и частично разлагаются в присутствии следов воды [53]. У оксиаминокислот Сер и Тре это может привести к полной потере защитных групп, так как кислота, образующаяся при гидролизе О-ТФА-группы, по типу кислотно-основного катализа может способствовать N—О-ацильной миграции и таким образом вызвать полную потерю М-ТФА-групп [126]. Рекомендуется эти соединения хранить и даже вносить в прибор в присутствии избытка трифтор уксусного ангидрида, к которому могут добавляться другие растворители.

Что касается термической устойчивости этого класса соединений, то ситуация здесь такая же: производные простых аминокислот термостабильны и не разлагаются в ходе ГХ-анализа, а N-ТФА-производные Сер и и Тре, имеющие свободные оксигруппы, обнаруживают тенденцию к §-элиминированию воды при возгонке в высоком вакууме [126]. Эта тенденция еще более усиливается при О-ацилировании. Фиг. 71 показывает, что такое р-элиминирование имеет место в ходе испарения перед ГХ-анализом [53]. Видно, что «-бутиловый эфир 6"«с-ТФА-Тре дает два сигнала, первый из которых возрастает с увеличением температуры испарения. Совершенно аналогичные результаты были получены с метиловым эфиром N-ТФА-Цис: при очень высоких температурах в системе можно было обнаружить только метиловый эфир N-ТФА-аминоакриловой кислоты 1105]. Возникающие трудности можно обойти, вводя обра

мВ

зец на колонку при относительно низкой температуре с последующим программированием температуры 153]. Однако некоторые данные говорят о том, что необходимо более критически оценивать ситуацию — они были получены при исследовании большого числа разделяющих фаз для ГХ «-амиловых эфиров ТФА-аминокислот {19]. Авторы обнаружили каталитическое влияние некоторых полим5

1 I I I | | i I I I I 11 " I I ? 1 I ' I ' I I I

О 10 20 О 10 20

Время, мин Время, мин

А 6

ФИГ. 71. Термическое разложение «-бутиловых эфиров бис-ТФА-Тре при различных температурах испаренияГБЗ].

Разделение проводили иа стальной колонке (длина 1 и, внутренний диаметр 0,4 см), содержащей 1% неопентнлгликосукцнната на газохроме А (60—80 меш); температура колонки 93°С; скорость потока Ка 37 мл/мин; температура испарения ^23"С (А) и 142"С (Б),

эфирных фаз на разложение О-ТФА-производных оксиаминокислот. Высота пика зависела от того, сколько времени вещество находилось на колонке. Иногда параллельно образовывалось N-ТФА-сое-динение со свободной ОН-группой, иногда же вообще не обнаруживали никакого пика. По-видимому, сначала отщепляется О-ТФА-остаток, а затем посредством N—О-ацильной миграции может происходить отщепление всех N-защитных групп и в результате — исчезновение пика [191.

Количественные исследования воспроизводимости параметров ГХ метиловых эфиров ТФА-аминокислот показали, что происходит частичное разложение этих производных, причем обычно главную роль в этом процессе играет термическое р-элиминирование [16]. Имеется слишком мало данных, чтобы можно было судить о термостабильности производных основных аминокислот, к тому же, как правило, для них наблюдали относительно малые пики [16, 17].

Можно было бы ожидать, что подобные явления присущи всем ТФА-производным и совершенно не зависят от конкретной эфирной группы. Ряд авторов использовали для защиты карбоксильных групп эфиры высших спиртов. Как продемонстрировали Маки-суми и др. [59], удерживаемый объем образующихся производных с увеличением молекулярного веса, как и следовало ожидать, увеличивается. Для процесса получения производного пониженная летучесть является преимуществом, поскольку при испарении избытка растворителя в токе азота [19] или в вакууме при комнатной температуре [53] для метиловых эфиров ТФА-аминокислот, например, характерны заметные потери.

В ряде методик превращения аминокислот первый шаг состоит в этерификации свободных аминокислот [31], образование метиловых эфиров которых затруднено, тогда как этерификация N-защи-щенных аминокислот (N-формиламинокислот или ДНФ-соединений) идет довольно легко в метаноле /BF3 или диазометане. В литературе описано множество различных методов этерификации, однако количественные характеристики этой реакции у разных авторов не согласуются друг с другом. Кроме классической реакции в присутствии соляной кислоты и метанола [4, 5, 115], используют реакции, в которых в качестве катализаторов применяются кислые ионообменные смолы [65, 77]. Но лучшие результаты были получены при введении в метанольную смесь, где происходит превращение аминокислот, сухого газообразного НС1 [60]. Хаген и Блэк [32] проводили реакцию в метаноле в присутствии SOCl2 по методу Буассон

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
www.bfvozrozhdenie.ru
скороварки из нержавейки германия
мебельные ручеи бронза до 200 рублей купить
легенда 55 билеты купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)