химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

е [108] и дробной перегонки [109]; в некоторых случаях это явление было детально исследовано [113]. Применение этих производных для ГХ аминокислот и пептидов казалось вполне оправданным. Байер и Дести [4] по предложению Вейганда [99] первыми исследовали разделение метиловых эфиров N-ТФА-аминокислот. В последующей работе наряду с варьированием хроматографических условий использовали различные эфирные группировки (см. табл. 14). Последовательность стадий образования производных в большинстве случаев одинакова: аминокислоты сначала соответствующим методом этерифицируют, а затем трифторацетилируют.

Обратный порядок — ацилирование свободных аминокислот трифторуксусным ангидридом в безводной трифторуксусной кислоте [117]—не подходит, особенно для количественного получения этих соединений. В зависимости от взятого количества ангидрида и от условий реакции при этом образуются азлактоны [110, 127] и смешанные ангидриды [117, 125]; к тому же превращение Гис и Три протекает с невысокими выходами [16]. При ацилиро-вании свободных аминокислот тиоэтиловым эфиром трифторуксусной кислоты в щелочном растворе получают самые различные выходы [14], причем диаминокислоты Лиз и Орн дают только e-N-ТФА-производные, и, следовательно, их можно трифторацетили-ровать по а-положению с помощью других методов.

При трифторацетилировании эфиров аминокислот ацилирующий агент определяет тип образующегося производного. Обработка метиловым эфиром трифторуксусной кислоты в абсолютном метаноле с добавлением эквивалентного количества третичного основания [109] приводит к ацилированию только свободных аминогрупп [77, 115]: сн4он

СГН3Ы+—CH—COORj. + CF3COOCH3 -f N (R2)3 ?

CFaCO—NH—CH—COORx + N (Ra)sCl + 2H+

В зависимости от строения эфиров аминокислот скорости их ацилирования значительно различаются. Так, например, большие отличия в сигналах при анализе смеси эквимолярных количеств замещенных Гли, Лей и Иле с помощью пламенно-ионизационного детектора 1773 можно было бы объяснить неполным ацилированием Иле из-за стерических трудностей, возникающих при его взаимодействии с ацилирующим агентом. Неполное ацилирование может быть одной из причин появления нескольких пиков для одной аминокислоты.

Вместе с тем при ацилировании трифторуксусным ангидридом с добавлением подходящего растворителя или без него реакция протекает не только быстрее и полнее, но при этом непосредственно ацилируются хлоргидраты эфиров [16, 19, 27, 32, 60, 88]. По аналогии с производными свободных аминокислот [126] таким образом можно получить соответствующие N, О-бис-ТФА-производные аминокислот Сер, Тре, Тир и Опр. Соответственно реакция с хлор-гидратом Цис приводит к N, S-бис-ТФА-производному. Степень ацилирования эфиров полифункциональных аминокислот сильно зависит от условий реакции и времени инкубации с трифторуксусным ангидридом [19, 53, 60]. При кратковременном ацилировании было обнаружено образование только N-ТФА- производных оксиаминокислот [53], для которых характерны большие величины удерживаемых объемов.

Превращение основных аминокислот также имеет специфические особенности. Макисуми и Сароф 160] нашли, что Три ацили-руется и по индольному азоту, однако для количественного образования этого продукта необходимо относительно длительное ацилирование [53] — в противном случае на хроматограмме появляются два пика. ТФА-группа при индольном азоте довольно устойчива к метанолизу [60]. При трифторацетилировании i ихлоргидрата эфира Apr можно обнаружить только Ы,Ы-бис-ТФА-производные эфира Apr; в препаративных опытах не найдено образования соответствующего т/ж-Ы-ТФА-производного [118]. Сообщение о гомогенности вышеописанных ТФА-производных противоречит данным, опубликованным ранее [16]; по-видимому, это можно объяснить различными условиями реакции [60]. Крукшенк и Шиэн [16] обнаружили также частичное расщепление гуанидиновой группы, в результате которого образуется эфир бис-ТФА-Ори и другие неиден-тифицированные продукты. Ситуация с превращением эфира Гис пока не ясна: на газовой хроматограмме получен асимметричный пик с относительно большим объемом удерживания; если учесть значительный разброс количественных данных, этот результат может указывать на разложение вещества в ходе процесса. С другой стороны, после продолжительной инкубации с трифторуксусным ангидридом наблюдали острый пик, удерживаемый объем которого составлял 715 соответствующей величины вышеупомянутого N-ТФА-Гис [60]. Остается неясным, является ли этот продукт Nim, № -бис-ТФА-соединением. Литературные данные об условиях ацилиро-вания (касающиеся ацилирующего агента), о собственно ацили-ровании и о получаемых продуктах не однозначны, поэтому очень трудно выявить превосходство какой-либо из предлагаемых методик.

Для проведения ГХ-анализа одинаково важны как химическая, так и термическая устойчивость рассмотренных выше производных. Химическая устойчивость прежде всего определяет условия обработки, хранения и дозировки образцов. Как уже упоминалось, в результате слишком длительного анализа одного и того же

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экстерион
ремонт холодильников область
linea kali
букет невесты из пионов купить москва дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.01.2017)