химический каталог




Аминокислоты, пептиды и белки

Автор Т.Дэвени, Я.Гергей

выделены Байером и др. [5]. Однако эти соединения наряду с их высокой летучестью обладают рядом неблагоприятных свойств. Как правило, на обычных набивных колонках они дают большие «хвосты», поэтому для их разделения необходимы специальным образом приготовленные колонки, содержащие неактивный или инактивированный материал носителя. Более того, у свободных эфиров аминокислот имеется склонность к поликонденсации и образованию дикетопиперазинов, особенно при высоких температурах. В связи с этим при газохроматографическом разделении хлоргидратов «-бутиловых эфиров аминокислот в газ-носитель добавляли аммиак [78]. Хлор гидраты метиловых эфиров оказались не подходящими для анализа из-за термического разложения [65]; значительно лучшие результаты получали с соответствующими ацетатами. Точными количественными исследованиями с термостабильным внутренним стандартом было показано при этом, что никаких дикетопиперазинов не образуется. Сам факт обнаружения дикетопиперазинов, дипептидов сильно полярного характера, на колонках 2%-ного неопентилгликосукцината на флуоропаке 80 [121] вызывает недоумение. Однако возможность их образования в ходе процессов превращения или разделения всегда необходимо иметь в виду.

Одновременная защита NH2-H СООН-групп приводит не только к более высокой термической устойчивости, но также придает и другие свойства пептиду, выгодные для ГХ. Исключая из рассмотрения здесь другие возможные функциональные группы в молекуле аминокислоты, можно отметить, что эфиры N-защищенных аминокислот дают лишь небольшие «хвосты» и в соответствии с этим регистрируются в виде острых пиков. Аминогруппы защищали с помощью различных группировок, преимущественно ацильных

Метанол/HCl (CF3CO)20 —ОН -+ —0—COCF3 -SH -S-COCF3 Те же, что выше [60]

CF3CO-NH -CH- CO-0-1

—С4Н9-н я-бутанол/НС1+НСО—N(CH3)2j-СНз—С^СНз

ОС4Н9-н 0С4Н9-я

(а) Метанол/HCl

(б) Переэтерификация

с м-Бутанол/НС1 (CF3CO)20 (CF3CO)20 —СООН -> -СО—0— -С4Н9-и

—NH2 — NH—COCF3

_0Н -» -O-COCF3 —SH -> —S-COCF3 Те же, что выше [131] [27]

CF3CO—NH—CH—CO—0— 1

—QHh-h я-С6Ни0Н/НС1 (CF3CO)20 —СООН -> —СО—0—С6Нц-я Те же, что выше [18, 19] [88]

CH3CO-NH-CH—CO-O— 1

—CgH,-«

и другие эфиры я-С3Н,ОН/НВг

я-Сз^ОН/СвНв + кислый катализатор (CH3CO)20 (CH3CO)20 СООН -» —СО—0—С3Н7-я —NH2 -+ —NH-COCH3

— ОН -+ —0—СОСН3 Те же, что выше [81] [29]

R. 1

CH3CO-NH-CH-CO-0— —C4H9- я я-Бутанол/НС1 (СН3СО)20 —СООН -»• —СО—0С4Н9 —NH2 —NH—СОСН3 —ОН -» —0—СОСН3 ' [129]

R 1

CH3CO—NH—CH—CO—0—

—C5Hu-h и другие эфиры я-С6НиОН/НВг (СН3СО)20 —СООН -+ -СО-ОС6Ни —NHS -> -NH—СОСН3 -ОН -»? -0-СОСНз [42]

Производное Получение нз свободных аминокислот в последовательных реакциях Изменения функциональных групп в молекуле аминокислоты Источник данных

первая реакция вторая реакция

НСО—NH—СН—СО—ОСН3 1

R НСООН+(СН3СО)20 CHjNss —СООН —соосн3

—NH2 —NH—СНО [58]

ДНФ—NH-CH-CO—ОСН3 1

R 2,4-динитрофторбензол в щелочном растворе CH2N2 метанол/ВРз —СООН —СО—ОСН8 —NH2 —NH-ДНФ [66] [54]

(CHs)aSi-NH—СН-СО-О--Si(CHs)3 (CH3)sSi-NR2 или -(CH3)sSiCl — —СООН —СО—OSi (CHS)S —NH2 -NH-Si(CH3)3 —ОН -> —О—Si(CHs)s [70] [24]

СН3ч

>N—СН—CO-OCHs

сн/ |

R Этерификация H2CO+H2/Pd-C [18]

Фенилтиогидантоины После деградации по Эдману [66]

2-трифторметил-4-алкил-псевдо-оксазолон-5 (CFsCO)20 CFsCOOH — Разнообразные реакции [127]

.—f

Дихлортетрафтороксазолидинон

Н-С С=0

1 1 Н—N О

\/ С

FaClC^ ^CClFa F2C1 С—СО—СС1F2 в диметрлсульфоксиде [102]

Гексафтороксазолидинон

Н—С— с=о

1 1

Н—N О

\/

С

/\

F3C CF3 F3C—CO-CF3'

в диметилсульфоксиде [102]

НО-СН—СООСН3 1

R HNOa CH,N, —СООН -* —со—осн3 [56] [95]

CI—СН—СООСНз

R HNOs/HCl CH2N2 метанол/НС1 Неизвестны [62]

H2N—CH—СН2ОН

1 Этерификация LiAlH4 [98]

H2N-CH2 1

R Декарбоксилирование [8]

tR-CHO Щелочной раствор гипохлорита

Нингидрин

Нингидрин

Нингидрин (а) -СНО -* СООН

(б) —СООН -+ COOCHs Различные реакции [4]

[37]

[130]

[3]

R—CN N-бромсукцинимид [86]

Разнообразные продукты Пиролиз [41] [89] [128] [28 ]

остатков. Их влияние на удерживание соответствующих аминокислотных производных было исследовано достаточно детально. Вейганд и др. [121], например, обнаружили, что величины удерживаемых объемов при присоединении ацильных остатков возрастают в следующем порядке:

Н < CF3CO < СН3СО < НСО.

Аналогичные результаты получены и другими авторами [59, 79]. Гептафторбутирил- [91, 100] и пентафторпропионил-производ-ные [91] удерживаются колонкой еще меньше, чем N-трифтора-цетил-производные. Благодаря исключительным свойствам трифтор ацетильных остатков (ТФА) соответствующие производные приобрели в последнее время большое значение в ГХ-анализе аминокислот.

ТФА-группу в химии пептидов стали использовать после появления работы Вейганда и Сендеса [103]. Относительно высокое давление паров ТФА-производных способствует их разделению и очистке путем возгонки в высоком вакуум

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148

Скачать книгу "Аминокислоты, пептиды и белки" (2.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
можно ли в особом порядке переквалифицировать преступление
петли холодильника самсунг
штатная магнитола мерседес спринтер
ск юбилейный тверь продажа билетов на хоккей на 2005 год

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)