химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

заместителя у карбонильной группы, равновесная концентрация 5-ч«с-конформера растет и, в случае халконов, этот конформер уже является преобладающим. Это явление, несомненно, необходимо учитывать при сопоставлении реакционной способности непредельных карбонильных соединений разной природы. В то же время, энергетический барьер их конформационных превращений (для S-цис — S-транс перехода m/WHC-халконов — 20-40 кДж/моль [24]) значительно ниже энергии активации большинства химических реакций. Таким образом, в соответствии с принципом Кертина-Гаммета направление взаимодействия халконов (в растворах) не может непосредственно коррелировать с их конформационным составом. В твердой фазе конформационное равновесие "заморожено" и известны две твердофазные реакции халконов, на направлении протекания которых явным образом сказываются их конформационные особенности. Так, в работе [25] показано, что 5-траяс-конформация молекул является одним из определяющих факторов при фотохимической циклизации 2'-нитрохалкона в индиго, так как именно в этой форме атомы кислорода нитрогруппы сближены с р-углеродным атомом. Второй случай — вошедший во многие учебники классический пример ассиметрического твердофазного синтеза — бромирование 4,4'-диметилхалкона. Молекула этого соединения отличается от молекул других иора-замещенных халконов значительной степенью акомпланарности, жестко фиксированной в кристаллах, бромирование которых парами брома протекает как ассиметрический синтез [26].

Влияние взаимной ориентации этиленового и карбонильного фрагментов на их реакционную способность значительно более выражено в циклических непредельных кетонах, где эта ориентация более или менее жестко фиксирована.

о о

I II

В литературе отсутствуют сведения о циклоконденсациях производных циклогексенона I с бинуклеофилами, в которых участвовали бы как карбонильный, так и р-углеродный реакционный центр енона (учитывая сильную стерическую напряженность потенциальных продуктов таких реакций, возможность их обр

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зарядка для сигвея купить
флорбол клюшки купить в москве
купить кровать с ящиками 90 на 200 в интернет магазине
пигмалион театриум

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)