дами органических кислот от кислотности среды отмечалась авторами [19]. При этом в условиях кислотного катализа происходила конденсация гидразида по карбонильной группе халкона. Осуществление же реакции в пиперидине привело исключительно к р-аддукту:

R-CO-NHкак к природе компонент, так и к условиям проведения реакций. Существенное влияние микропримесей, содержащихся в реакционной среде, на характер взаимодействия халконов с аминами отразилось, в частности, в противоречивых литературных данных о кинетике одних и тех же реакций [21].

Многостадийность процесса присоединения аминов к халко-нам приводит к сложному и неоднозначному влиянию заместителей на их реакционную способность [14]. Отметим, например, резкое снижение способности к р-аминированию 4-Я-замещен-ных халкона, где R = NO2 либо NMe2. Удовлетворительного объяснения это явление не получило.

При рассмотрении реакционной способности ароматических непредельных кетонов важна роль особенностей их стереохимиче-ского поведения. Следует, однако, сразу отметить, что литературные сведения по данному вопросу весьма ограничены, что связано, в первую очередь, с высокой скоростью изомеризационных процессов и конформационных переходов еноновых систем в условиях их взаимодействия с нуклеофилами.

Непредельные кетоны могут иметь транс- либо цис- структуру с S-цис- либо S-транс- конформацией пропенонового фрагмента:

Аг'-СО-СН=СН-Аг

H2N-NH-CO-R

НОАс

Аг'-СО-СН2-СН-Аг

Аг'-С-СН=СН-Аг N-NH-CO-R

о

/-^' 0-° •О-"'

Аналогичное влияние кислотности среды на направление взаимодействия может наблюдаться и в реакциях непредельных кетонов с бинуклеофилами: в этих случаях кислотность среды иногда определяет какая из стадий (р-присоединение либо конденсация кето- и аминогрупп) является первичной [20].

Вопросам механизмов р-аминированияароматических непредельных кетонов посвящен целый ряд сообщений [14, 21]. Систематизируя имеющиеся в литературе данные, следует отметить многостадийность этого процесса и его высокую чувст