элиминирования аминогруппы:

100

101

NH,н2о

СГ ^Ar'

X, Y = C(R), N; X+Y = o-CeH4NH,

150

Интересно отметить, что аналогичная реакция, косвенно подтверждающая приведенный выше механизм, найдена для 1,2-диамино-4-фснилимидазола [234|; отличием является то, что в циклоконденсации участвует не атом азота, а ^-избыточный углеродный реакционный центр и последующая гетсроароматизация дигидропроизводного 151 в имидазопиридин 152 не требует элиминирования аминогруппы:

Ph.N

NH,

N^NH,^LAr

N^NH.,Н„0 Ar.

NH,

СГ AN

Н,С

A i-l

В процессе циклоконденсации со второй аминогруппой диамина может конкурировать не только орто-, но и иисо-атом гетероцикла. Такой, на наш взгляд, весьма нетривиальный результат получен при исследовании взаимодействия халконов с 5,6-ди-амино-1,3-димстилурацило.м [235|. При этом были опровергнуты данные |221| о океазепиновом (154) строении продуктов этой реакции; образование в ней спиросистсм 153 однозначно доказано с помощью РСА.

Аг'

Аг

154

'NH'2 + ArCH=CHCOAr'

Аг'

N-. II N.

7*) 155

Аг'

.N

Аг

N N н2о

Аг^тГ

156

Н

N^N-H I I N=N

NHNH2 + ArCH=CHCOAr'

н,о

N^N-H I I N=N

К образованию производных пиразолина 156 (но не дигидро-тетразолотриазепинов 155, как считалось ранее [2191) приводит

102

103

N^Ph

Н

I

^CH2COPh

конденсация халконов с диаминотетразолом [236J. Строение соединений 156 убедительно доказано с помощью РСА, механизм их образования, по всей видимости, включает прегруппировку по Димроту либо исходного диамина (как приведено на схеме), либо одного из интермедиатов циклоконденсации.

Большие сложности у исследователей вызвало изучение реакций «-диаминов с дибензоилэтиленом. Полиэлсктрофильность молекулы этого кетона, а также возможность протекании в реакционных смесях окислительно-восстановительных процессов делает потенциально возможным образование в таких реакциях разнообразных гетероциклических систем. Это приводит к существенным трудностям в установлени