химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

офеноном. По их мнению, реакция протекает через самоконденсацию двух молекул кетона и последующее взаимодействие непредельного карбонильного соединения с ФДА (пугь "В"). Для проверки предложенного механизма была изучена реакция циклопентанона с л-анизидином вместо

95

ФДА. Однако выделить ожидаемый р-аддукт (соединение, аналогичное интермедиату Г) авторам [225] не удалось. Таким образом, вопрос о механизме циклоконденсации остался открытым. Однако в процессе дальнейших более подробных исследований реакции ФДА и его замещенных с ацетиларенами [226] был получен ряд экспериментальных фактов, указывающих на реализацию пути "а" реакции о-диаминов с метиларилкетонами:

— Продукт самокондесации ацетофенона — р-дипнон (В, R = Ph, Ri = Н) — не реагирует в условиях основной методики с о-диа-минами, содержащими электроноакцепторные заместители, тогда как сам ацетофенон в эти реакции вступает.

— При замене ФДА на близкий по основности о-толуидин не наблюдается образования ни кетонов В, ни р-аддуктов типа Г.

— Реакция образования дигидробензодиазепинов является обратимой: нагревание их растворов в подкисленном водном метаноле приводит к образованию исходных диамина и ацетиларена. В то же время дипноны В в этих условиях (как с добавками о-толуидина, так и без него) не испытывают ретроальдольного превращения.

— Бисазометины Б образуются на первой стадии кислотно-катализируемой перегруппировки 2,4-дизамещенных 2,3-дигидро-1Н-1,5-бензодиазепинов в бензимидазолы (см. раздел 3.2). Условия этой перегруппировки идентичны условиям реакции гидролиза 2,2,4-тризамещенных дигидробензодиазепинов, следовательно аналогия в механизмах не может быть случайной и лишь наличие обьемных метальных групп в бисазометинах кетонов Б препятствует их циклизации в бензимидазолы.

Таким образом, в случае о-диаминов, как и в случае аминоазо-лов (см. гл. 2), их трехкомпонентная конденсация с кетонами протекает через последовательное взаимодействие амина с 2 молекулами кетона, но не через их предварит

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка atrium alpha blanco
Стол журнальный Мебелик Саут 1Д
билеты на концерт киркорова омск
венилятор осевой во-599-4е-01 220в флянцевый-купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)