химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

нако использование этого преимущества требует выявления и систематизации факторов, определяющих основную (а зачастую и единственную) направленность взаимодействия. Конкретные примеры влияния природы субстратов и условий реакций на их направление рассмотрены ниже.

Необходимо отметить, что халкону и его производным, по сравнению с алифатическими енонами и, особенно, еналями, более свойственно 1,4-присоединение, чем конденсация с участием карбонильного углерода. В частности, известно [1, 13], что как с ароматическими аминами, так и со вторичными аминами типа пиперидина, халкон и его замещенные образуют исключительно Р-аддукты. Однако, взаимодействие непредельных кетонов с производными гидразина и гидроксиламина протекает на первой стадии по карбонильной группе [7, 14-16]. Это явление чаще всего связывают с повышением нуклеофильности производных гидразина и гидроксиламина, обусловленным наличием неподеленной электронной пары у соседнего по отношению к реакционному центру атома — так называемым а-эффектом [17]. Однако, связь наблюдаемого явления исключительно с этим эффектом, на наш взгляд, вызывает серьезные сомнения. Во-первых, повышенную нуклеофильность к карбонильным соединениям сохраняют и N-ами6

7

незамещенные гетероциклы, в которых а-электронная пара включена в гетероароматическую систему и с я-электронами аминогруппы не взаимодействует [18]. Во-вторых, природа а-эф-фекта связывается с повышением уровня ВЗМО нуклеофила, вызванного взаимодействием двух р-орбиталей соседних атомов азота [17]. Тогда, в соответствии с [8], в реакциях производных гидразина и гидроксиламина с непредельными кетонами должно наблюдаться относительное повышение способности к орбитально-контроли-руемому 1,4-присоединению, тогда как в действительности наблюдается противоположное явление.

ГчГН

В некоторых случаях направление взаимодействия нуклеофила с непредельными кетонами может зависеть от условий проведения реакции. Так, зависимость направленности взаимодействия халкона с гидрази

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучиться xl
Установка автосигнализации Scher-Khan Magicar B NEW
индукционные плиты посуда
RDS-342

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)