етона с о-диами-ном — дигидрированные ди- и триазепиновые системы — весьма химически лабильны и способны к дальнейшим, обычно многостадийным превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов заметно менее термодинамически выгоден, чем шести- и пятичленных структур (особенно гетроароматических). Как следствие — распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических превращений либо протекание реакции по альтернативным направлениям. Такая неоднозначность нашла свое отражение в достаточно длительных литературных дисскусиях по строению образующихся продуктов; достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данной главе сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных с целью выявления общих закономерностей, позволяющих использовать реакции о-диаминов с халконами в целевом синтезе гетероциклов.

' Авторы выражают глубокую признательность доц. Н.Н. Колос за полезную консультативную помощь, оказанную при написании этой главы.

89

3.1 Дигидропроизводные аннелированных ди-и триазепинов

Первое сообщение о взаимодействии о-фенилендиамина (ФДА) с алифатическим а,р-непредельным кетоном — окисью мезитила -появилось еще в 1905 г. [208], хотя лишь в 50-е годы удалось убедительно показать, что продукт реакции имеет дигидробензо-диазепиновое строение [209, 210]. В то же время, ароматические непредельные кетоны долго оставались малоизученными в конденсациях с о-диаминами ароматического и гетероциклического рядов. Одной из причин этого было высказанное в литературе мнение о том, что образование дигидродиазепинового цикла при взаимодействии ФДА с халконом невозможно [209, 211]. По данным этих авторов, в зависимости от условий эта реакция либо вообще не идет [211], либо приводит к соответствующему (3-аминоаддукту 137 или 2-фенилбензимидазолу 139 [209]. Эти результат