чем в форме В, положение.

Действие стерических факторов еще заметнее в случае дигид-роазолопиримидинов 135, аннелированных по пиримидиновому ядру гидрированным карбоциклом [102]. Независимо от характера азольного и карбоциклического ядер эти вещества практически всегда существуют в енаминной дигидроформе.

Ph

X—N^4r-(CH2)n » X N^^r-(CH2)n

H

А В

135 M = -(СН2)2-, о-С6Н4; п = 1-3

В производных дигидроазолопиримидинов, содержащих о-ок-сиарильный заместитель (соединения 136), существенным фактором, дополнительно стабилизирующим иминную таутомерную форму, выступает внутримолекулярная водородная связь [202-204], условия для образования которой в иминном таутомерс предпочтительнее.

87

NN N'

ЧАг

H

Проявлением действия этого фактора является и явно выра-жен-ное влияние на равновесный состав природы растворителя. Основной причиной смещения таутомерного равновесия в сторону дигидроформы А при переходе от CDCI3 к <-РгОН и ДМСО-Dt, является конкуренция, с одной стороны, межмолекулярной Н-свя-зи молекул гетероцикла с молекулами растворителя, с другой — внутримолекулярной водородной связи. Однако, отмеченное в [202] отсутствие симбатности изменения равновесного таутомерного состава соединений 136 с протоноакцепторной способностью растворителя в ряду ДМСО-ДМФА-пиридин указывает на значительную роль в наблюдаемом явлении и неспецифической сольватации. Сольватационные эффекты использованы для выделения обеих форм соединения 136 (X = Z = N, Y = СН; Ar = Ph), осуществленного путем кристаллизации из спиртов и хлороформа дигидроформы В, либо из ДМСО — дигидроформы А [207].

ГЛАВА 3

ЦИКЛОКОНДЕНСАЦИИ НА ОСНОВЕ о-ДИАМИНОВ*

"Так природа захотела, почему — не наше дело "

Б. Окуджава

Реакции ароматических непредельных кетонов с о-диаминами характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Это связано с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного к