![]() |
|
|
Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетоновнаблюдается выраженная тенденция к относительной стабилизации форм В с повышением электронодонорного характера R1. Это следует объяснить проявлением коныогационных эффектов, так как именно в дигидроформе В реализуется возможность сопряжения R1 с элек-троноакцепторными азометиновой группой и азольным фрагментом молекулы. При снижении электроноакцепторного воздействия азольного фрагмента на остальную часть молекулы (имида-зо- и пиразолопиримидины) влияние заместителя R1 на таутомер-ный состав нивелируется. Отмеченные закономерности использованы для выделения индивидуальных дигидроформ соединения 134 [205]. Это вещество Кристаллизуется из спиртов и хлороформа в виде преобладающей в этих растворах иминной формы В. В растворах же в CF3COOH Диметиламиногруппа протежируется и приобретает электроноак-Цепторный характер, вследствие чего наблюдается практически полный переход соединения 134 в дигидроформу А, в виде которой его и удается закристаллизовать после быстрой нейтрализации раствора. 84 85 134 В H 134 A + H+4 JL / -H+ N N' I X XN^N" ^C6H4NH(CH3)2-4 H Таутомерное равновесие в ряду дигидро-1,2,4-триазолопи-римидинов мало чувствительно к электронному характеру заместителей R [102, 204, 206]; наблюдается лишь слабовыраженная тенденция к его смещению в сторону дигидроформ В с усилением электронодонорного характера R. В то же время, данные работ [136, 200] свидетельствуют о заметном влиянии на положение таутомерного равновесия объема заместителя, вводимого в положение 7 дигидротриазолопиримидинового бицикла (табл. 2). Таблица 2 Содержание таутомера В (%) в растворах к,хХ N Н X н 'LA..X СНзО CDC13 ДМСО-Рб CF3COOD Вероятной причиной повышения равновесной концентрации таутомеров А при увеличении объема R является различие в особенностях конформационного поведения 4,7- и 6,7-дигидроазоло-пиримидинов (см. раздел 2.2), а именно высокая конформацион-ная лабильность дигидроформ А, позволяющая занимать заместителю более благоприятное, |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 |
Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|