![]() |
|
|
Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетоновгетероатома на другой и поэтому отличаются высокой скоростью таутомерного перехода. Это явилось основной причиной того, что авторами [194] при ПМР спектральных исследованиях дигидропиримидинов даже при -88 °С наблюдались лишь усредненные спектры обеих таутомерных форм. В дальнейшем амидиновая таутомерия дигидропиримидинов интенсивно исследовалась В.Вайсом с соавторами [5, 195-197], а также группой японских исследователей [198]. При этом было показано, что тауТОМЕРНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ эффективно катализируется даже следоВЫМИ количествами кислот И воды, его скорость также заметно ВОЗРАСТАЕТ С ПОВЫШЕНИЕМ концентрации. Поэтому для регистраЦИИ ПМР СПЕКТРОВ индивидуальных таутомеров необходимыми УСЛОВИЯМИ ЯВЛЯЕТСЯ тщательная очистка растворителей и низкая КОНЦЕНТРАЦИЯ соединения в растворе. При исследовании кинетики ТАУТОМЕРНЫХ превращений [197] показано, что они могут осуЩЕСТВЛЯТЬСЯ ПО двум конкурирующим механизмам, которым соотВЕТСТВУЮТ кинетические уравнения первого И второго порядка РЕАКЦИЯ первого порядка несомненно требует участия раствориТЕЛЯ В процессе переноса протона. Реакция второго порядка своДИТСЯ к межмолекулярному протонному обмену с участием двух молекул дитидропиримидина и является ответственной за ускорение таутомерного перехода С ростом концентрации [5, 195]. КонСТАТИРОВАНА зависимость скорости переноса протона от степени делокализации неподеленной электронной пары азота [5]. О И Для дигидропиримидинов теоретически возможны также два ВИДА имин-енаминной таутомерии: 1ST 4N' О I н D 4N" Е А 133 В 132 Установлено, что сам незамещенный дигидропиримидин 133 существует исключительно в таутомерной форме D. Однако, введение В положение 4 и 6 фенильных заместителей приводит к тому, что энергии таутомеров сближаются и 4,6-дифенил-1,2(2,5)-дигидро-пиримидин образует в растворах CDCI3 смесь таутомерных форм D и Е с соотношением 2:1 [5]. Дигидропиримидины 133, содержащие В 4-ом и 6-ом положении электронодонорные заместители, уже полностью |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 |
Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|