гетероатома на другой и поэтому отличаются высокой скоростью таутомерного перехода. Это явилось основной причиной того, что авторами [194] при ПМР спектральных исследованиях дигидропиримидинов даже при -88 °С наблюдались лишь усредненные спектры обеих таутомерных форм. В дальнейшем амидиновая таутомерия дигидропиримидинов интенсивно исследовалась В.Вайсом с соавторами [5, 195-197], а также группой японских исследователей [198]. При этом было показано, что тауТОМЕРНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ эффективно катализируется даже следоВЫМИ количествами кислот И воды, его скорость также заметно ВОЗРАСТАЕТ С ПОВЫШЕНИЕМ концентрации. Поэтому для регистраЦИИ ПМР СПЕКТРОВ индивидуальных таутомеров необходимыми УСЛОВИЯМИ ЯВЛЯЕТСЯ тщательная очистка растворителей и низкая КОНЦЕНТРАЦИЯ соединения в растворе. При исследовании кинетики ТАУТОМЕРНЫХ превращений [197] показано, что они могут осуЩЕСТВЛЯТЬСЯ ПО двум конкурирующим механизмам, которым соотВЕТСТВУЮТ кинетические уравнения первого И второго порядка РЕАКЦИЯ первого порядка несомненно требует участия раствориТЕЛЯ В процессе переноса протона. Реакция второго порядка своДИТСЯ к межмолекулярному протонному обмену с участием двух молекул дитидропиримидина и является ответственной за ускорение таутомерного перехода С ростом концентрации [5, 195]. КонСТАТИРОВАНА зависимость скорости переноса протона от степени делокализации неподеленной электронной пары азота [5].

О

И

Для дигидропиримидинов теоретически возможны также два ВИДА имин-енаминной таутомерии:

1ST

4N'

О

I

н

D

4N"

Е

А

133

В

132

Установлено, что сам незамещенный дигидропиримидин 133 существует исключительно в таутомерной форме D. Однако, введение В положение 4 и 6 фенильных заместителей приводит к тому, что энергии таутомеров сближаются и 4,6-дифенил-1,2(2,5)-дигидро-пиримидин образует в растворах CDCI3 смесь таутомерных форм D и Е с соотношением 2:1 [5]. Дигидропиримидины 133, содержащие В 4-ом и 6-ом положении электронодонорные заместители, уже полностью