химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

гетероатома на другой и поэтому отличаются высокой скоростью таутомерного перехода. Это явилось основной причиной того, что авторами [194] при ПМР спектральных исследованиях дигидропиримидинов даже при -88 °С наблюдались лишь усредненные спектры обеих таутомерных форм. В дальнейшем амидиновая таутомерия дигидропиримидинов интенсивно исследовалась В.Вайсом с соавторами [5, 195-197], а также группой японских исследователей [198]. При этом было показано, что тауТОМЕРНОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ эффективно катализируется даже следоВЫМИ количествами кислот И воды, его скорость также заметно ВОЗРАСТАЕТ С ПОВЫШЕНИЕМ концентрации. Поэтому для регистраЦИИ ПМР СПЕКТРОВ индивидуальных таутомеров необходимыми УСЛОВИЯМИ ЯВЛЯЕТСЯ тщательная очистка растворителей и низкая КОНЦЕНТРАЦИЯ соединения в растворе. При исследовании кинетики ТАУТОМЕРНЫХ превращений [197] показано, что они могут осуЩЕСТВЛЯТЬСЯ ПО двум конкурирующим механизмам, которым соотВЕТСТВУЮТ кинетические уравнения первого И второго порядка РЕАКЦИЯ первого порядка несомненно требует участия раствориТЕЛЯ В процессе переноса протона. Реакция второго порядка своДИТСЯ к межмолекулярному протонному обмену с участием двух молекул дитидропиримидина и является ответственной за ускорение таутомерного перехода С ростом концентрации [5, 195]. КонСТАТИРОВАНА зависимость скорости переноса протона от степени делокализации неподеленной электронной пары азота [5].

О

И

Для дигидропиримидинов теоретически возможны также два ВИДА имин-енаминной таутомерии:

1ST

4N'

О

I

н

D

4N"

Е

А

133

В

132

Установлено, что сам незамещенный дигидропиримидин 133 существует исключительно в таутомерной форме D. Однако, введение В положение 4 и 6 фенильных заместителей приводит к тому, что энергии таутомеров сближаются и 4,6-дифенил-1,2(2,5)-дигидро-пиримидин образует в растворах CDCI3 смесь таутомерных форм D и Е с соотношением 2:1 [5]. Дигидропиримидины 133, содержащие В 4-ом и 6-ом положении электронодонорные заместители, уже полностью

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вентилятор kv200m
Dell P2417H
tfsr 315l
gsd 321.1 схема

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)