химический каталог




Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов

Автор С.М.Десенко В.Д.Орлов

PU 073028).

Все замечания и пожелания читателей будут приняты нами с благодарностью.

Авторы

4

ВВЕДЕНИЕ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КЕТОНОВ КАК БИЭЛЕКТРОФИЛЬНЫХ ЧАСТИЦ

"...Халкон неисчерпаем как и атом... "

(Из фольклора)

Широкие возможности использования непредельных кетонов в синтезе гетероциклов связаны, в первую очередь, с наличием в молекулах этих соединений двух электрофильных центров. Вследствие делокализации электронной плотности в системе С=С-С=0 непредельные карбонильные соединения ведут себя как амби-дентные электрофилы и присоединение нуклеофильных частиц к этим соединениям может осуществляться по двум направлениям: с атакой по атому углерода карбонильной группы (1,2-присоеди-нение) либо по (3-углеродному атому (1,4-присоединение).

Вопросам амбидентного взаимодействия енонов и сналей с СН-кислотами посвящен обзор [8|. При этом относительная реакционная способность карбанионов в реакциях 1,2- и 1,4-присоедпнения рассматривалась с позиций теории возмущения молекулярных орбиталей [9]. В рамках этой теории, с учетом электронного строения енонового фрагмента (максимальный положительный эффективный заряд на карбонильном углероде, максимальная локализация НСМО — при (3-углеродном атоме [10, 11]), присоединение по группе С=0 идет под зарядовым контролем, а 1,4-присоединение — под орбитальным. Как следствие, при прочих равных условиях, процессу присоединения нукле-офила по карбонильной группе благоприятствует локализация заряда на нуклеофильном центре, понижение энергии высшей занятой молекулярной орбитали. Наоборот, увеличение степени делокализации заряда, повышение уровня ВЗМО нуклеофила способствуют протеканию орбитально-контролируемого 1,4-присоединения [8, 12].

Существенное различие природы двух электрофильных центров енонов отражается в высокой региоселективности реакций этих веществ как с моно-, так и с бинуклеофилами. Это выгодно отличает непредельные кетоны от многих других биэлектрофиль-ных соединений (например р-дикетонов), од

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88

Скачать книгу "Азагетероциклы на основе ароматических непредельных кетонов" (0.97Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы технический ремонт пк
nautica a43001g gents spettacolare duo titanium chronograph flip watch цена
концерт киркорова в нижнем новгороде цена
магнит под номерной знак цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)